电化学测试技术在镀锌钝化膜中的应用研究.pdfVIP

全国腐蚀电化学及测试方法学术讨论会论文集 1998年 11月 电化学测试技术在镀锌钝化膜中的应用 刘 立 炳 (东风汽车公司制造工程部 442001) 陈范才 赵常就 湖(南大学化学化1学院 410082) 摘要:本文应用恒电量瞬态技术和电化学循环伏安法对高耐蚀镀锌钝化工艺和常规钝化工艺的钝化 膜的耐蚀性进行了分析，说明了CL-HR钝化工艺的钝化膜高耐蚀性的原因. 关键词:电化学 恒电量瞬态技术 镀锌 钝化膜 Abstract Authorsofthispaperhaveanalysedcorrosion-resistingperformonceoftwokindsof passivefilmontheZincplatingbymeansoftestingtheirspecificpropertyinthecoulostatic methodandtheelectrochemicalcyclicvoltammotest. 月9吕 东风汽车公司与法国雪铁龙公司合资在武汉兴建神龙汽车有限公司，主要生产雪铁 龙ZX系列的轿车。随着轿车国产化率的进一步提高，对各种防护的品种也随之增多。 雪铁龙镀锌产品的耐蚀性标准采用法国PSA集团的技术要求，该要求规定镀锌零件的 钝化膜耐盐雾试验200hr不出现白膜，这对国产化镀锌提出了严格要求。 在我国，镀锌钝化膜耐盐雾试验标准通常要求通过耐盐雾72hr不出现白膜即可， 即使这样，有些镀锌钝化膜还达不到标准要求， 盐雾试验 200hr的钝化工艺，国外对这种钝化工艺虽有介绍，但仍然严格保密。因此， 针对现有工艺存在的缺点和不足，开发一种新型的高耐蚀性的钝化工艺，既可以满足法 国雪铁龙产品的要求，又可使国内镀锌钝化膜耐蚀性提高到一个新的水平。 2CL-HR钝化工艺简介 CL-HR钝化工艺是用HR作pH调整剂，用NaCl作成膜剂的一种高耐蚀性的低铬 镀锌钝化工艺。该工艺形成的钝化膜具有下列特性: (1)CL-HR钝化工艺形成的钝化膜比常规钝化工艺的钝化膜重s0%左右。 (2)钝化膜中六价铬含量，CL-HR钝化工艺是常规钝化工艺的三倍，总铬量也是 近三倍，而三价铬含量则比常规钝化工艺的少近一倍。 (3)将镀锌试样分别在两种钝化液中钝化，然后清洗，在钝化膜未千燥时，用橡 皮擦拭钝化膜，常规钝化的钝化膜易擦掉，露出了锌镀层，而 CL-HR钝化的钝化膜则 不易擦掉。 (4)CL-HR钝化工艺的钝化膜耐酸碱性比常规钝化膜强得多. (5)CL-HR钝化工艺形成的钝化膜呈大块网状结构 (6)CL-HR钝化工艺的钝化膜能经受200hr的盐雾试验不出白锈。 3恒电量瞬态测试技术 3.1恒电最测试方法 原理:恒电量技术是将已知的小量电荷施加到金属电极上，记录电极电位随时间K, 衰减曲线并加以分析，求得多个电化学信息参数，其基本原理详见文献[I], 镀锌钝化膜是在镀锌层上形成的有效保护膜，这层钝化膜大大提高了镀锌层的耐蚀 性。经验表明:如果忽略溶液电阻，镀锌钝化膜在 5%的氯化钠溶液的腐蚀体系由基底 金属锌和膜层两部分组成，其等效电路如图to r, Cd LEI(t) △Ez(t) △E(t) 图2 忽略溶液电阻时镀锌层在盐水中的展蚀体系等效电路 Rp:极化电阻 Cd:双电层电容 Rf:膜阻 Cf.膜电容 由这种等效电路列出的微分方程解为: ,E(t) (RpCd一RfCf)Qs exp(.,t,) Cd(RpCd一Rf(Cf十Cs)] 水尸c;a Qs exp[下 t=言)