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1974年,美国科学家发现:卤代烃中的氯原子会破坏大气臭氧层。 分子中只有氯、氟、碳原子,这类氟利昂称氯氟烃,简称CFCs; 分子中除了氯、氟、碳原子外,还有氢原子(如R22),称氢氯氟烃,简称HCFCs; 分子中没有氯原子,而有氢原子、氟原子和碳原子,称氢氟烃,简称HFCs。 联合国环保组织于1987年在加拿大蒙特利尔市召开会议,36个国家和10个国际组织共同签署了《关于消耗大气臭氢层物质的蒙特利尔议定书》,正式规定了逐步削减并最终禁止CFCs生产与消费。 1、R134a R134a(四氟乙烷,CH2FCF3)作为R12的替代制冷工质而提出。它的许多特性与R12很接近。近来R134a也被用于离心式制冷机中,作为 R11的替代制冷工质。 存在的缺点:将对金属产生腐蚀作用,或产生“镀铜”现象。因此,R134a对系统的干燥和清洁性要求更高。 R134a分子中不存在氯原子,不能用传统电子检漏仪检漏,应该用专门适合于R134a的检漏仪检漏。 温室效应比CO2大1500~3000倍。 目前国际上德国BOSCH公司就是反对R134a的。 2、R22 R22(二氟一氯甲烷,CHF2Cl)属于HCFC类制冷工质,将要被限制和禁止使用,但目前仍是较常用的中温制冷工质。 3、R123 R123(三氟一氯乙烷,CHCl2CF3)属于HCFC类制冷工质,也是将要被限制和禁止使用。R123是作为R11b替代制冷工质而提出的。 三、混合制冷工质 (一)、共沸混合制冷工质 目前使用较多的几种共沸制冷工质,主要是R507,其组成和沸点如下表: 代 号 组 分 组 成 相对分子质量 沸点/℃ 共沸温度/℃ 各组分的沸点/℃ R507 R125/ 143a 50.0/ 50.0 98.9 -46.7 - -48.8/ -47.7 特点: 1、在一定的蒸发压力下蒸发时,具有几乎不变的蒸发温度,而且蒸发温度一般比组成它的单组分的蒸发温度低。 2、在一定的蒸发温度下,共沸制冷工质的单位容积制冷量,比组成它的单一制冷工质的容积制冷量要大。 3、共沸制冷工质的化学稳定性较组成它的单一制冷工质好。 4、在全封闭和半封闭压缩机中,采用共沸制冷工质可使电动机得到更好的冷却,电动机绕组温升减小。 由于上述特点,在一定的情况下,采用共沸制冷工质可使能耗减少。通常R502用在低温冷藏冷冻中,而R22用在空调中。 (二)非共沸混合制冷工质 非共沸混合制冷工质没有共沸点。在定压下蒸发或凝结时,气相和液相的成分不同,温度也在不断变化。图2-5表示了非共沸制冷工质的温度一质量分数(T-w)图。 可以看出,非共沸混合制冷工质在定压相变时,其温度要发生变化。定压蒸发时,温度从泡点温度变化到露点温度,定压凝结则相反。非共沸混合制冷工质的这一特性,被广泛用在变温热源的温差匹配场合,实现近似的洛伦兹循环,以达到节能的目的。 在实用上,使用非共沸制冷工质的麻烦之处,是当制冷装置中发生制冷工质泄漏时,剩余部分在系统内混合物中的质量分数就会改变。因之,需要向系统中补充制冷工质,使其达到原来的数量和质量分数,并需通过计算来确定两种制冷工质的充灌量。这一特点在一定程度上限制了非共沸混合制冷工质的应用。 2.2 CFCs的使用与替代 根据《关于消耗大气臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的规定,对CFCs类物质对于空调制冷而言,主要有CFC12、CFC11,发达国家已于1996.1.1禁止使用;发展中国家将于2010年禁止使用。对于HCFCs类物质(以HCFC22为代表),按规定属于过渡性物质,2030年禁用。 2.2.1 CFC11的替代物 HCFC123的臭氧(03)层耗减潜能ODP=0.02,全球变暖潜能GWP=29,属HCFCs物质。目前重通、约克、特灵均有离心式冷水机组产品。 2.2.2 CFC12的替代物 1、HFC134a(C2H3F4) 该物质ODP=0,GWP=420,国内外已广泛使用,目前国内尚不能批量生产。西安近代集团与西藏金珠集团已合资建设年产5000吨的HFC134a生产厂,1999年开工,2002年投产;另杭州氟化工研究所可小批量供应。HFC134a热力性质与CFC12很接近,两者可兼容,其充注量比CFC12少20%左右。 注意的主要问题: ①GWP高,属“京都议定书”限制的温室气体; ②其制冷压缩机必须采用脂类(无机)润滑油,这种润滑油的价格昂贵,吸水性强;应采用专用干燥剂; ③ 系统洁净度要求高,否则会造成毛细管和节流孔堵塞; ④ COP值较
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