超高效液相色谱法测定地表水中多环芳烃实验分析测量不确定度评定.docx

超高效液相色谱法测定地表水中多环芳烃实验分析测量不确定度评定张 明，唐访良，徐建芬，陈 峰，余 波( 杭州市环境监测中心站，浙江 杭州 310007)摘 要: 对超高效液相色谱法测定地表水中 16 种多环芳烃过程的不确定度进行了评定。通过数学模型分析并计算测试过程中的不确定度分量，最后计算出相对合成标准不确定度和相对扩展不确定 超高效液相色谱法测定地表水中多环芳烃 实验分析测量不确定度评定 张 明，唐访良，徐建芬，陈 峰，余 波 ( 杭州市环境监测中心站，浙江 杭州 310007) 摘 要: 对超高效液相色谱法测定地表水中 16 种多环芳烃过程的不确定度进行了评定。通过数学模 型分析并计算测试过程中的不确定度分量，最后计算出相对合成标准不确定度和相对扩展不确定度。据分 析，在引起不确定度的诸多因素中，回收率引入的不确定度分量最大，其次是测量重复性和标准物质引入 的不确定度。 关键词: 液相色谱; 多环芳烃; 地表水; 不确定度 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: 1673 － 9655 ( 2012) 05 － 0122 － 06 X83 A 多环芳烃 ( PAHs) 是广泛分布于自然界的一 斗中，加 入 50ml 正 己 烷，振 摇 5min，静 置 分 层， 收集有机相，重复萃取一遍，合并有机相，加入无 水 硫酸钠至有流动的无水硫酸钠存 在， 放 置 30min，脱水 干 燥。30℃ 氮 吹 浓 缩 至 约 1ml。用 乙 腈转换溶剂，定容 1ml。 类痕 量 有 机 污 染 物， 具 有 致 癌、 致 畸 和 致 突 变 性［1，2］。目前，世界各地都不同程度受到了 PAHs 污染。近 年 来， 国内外学者已对各地饮用水中 PAHs 污染特性展开了大量的研究工 作［3，4］。其 含 量的检测分析亦已成为饮用水安全中百姓关心、政 府关注的重要问题，因此污染物检测数据的准确性 显得至关重要。为了提供更科学、更完整的检测数 据，测量不确定度逐渐受到各检测实验室的重视。 我国于 1999 年 发 布 了 《测量不确定度评定与表 示》［5］，据此各检测实验室对有关测量不确定度的 问题进行了广泛的研究与讨论。笔者结合检测方法 和实际操 作，参 照 相 关 方 法［6］ 对液相色谱测定地 表水中多环芳烃污染物的不确定度进行了评定。本 文仅评定分析过程的测量不确定度。 1 实验 1. 1 仪器与试剂 Waters Acquity 超高效液相色谱仪 ( UPLC ) ; 色谱 条 件: 柱 温 45 ℃ ; 流 速 0. 6ml / min; 流 动相乙腈 / 水，梯度洗脱。 1. 3 数学模型 水中多环芳烃质量浓度的计算公式: y = a + bc，cx = c × V1 / V2 式中: － 试样中多环芳烃的峰面积; a － 标准曲线的截距; b － 标准曲线的斜率; c － 标准样品质量浓度，μg / L; cx － 样品质量浓度，μg / L; y V1 － 样品萃取液浓缩后定容的体积，ml; V2 － 样品取样体积，ml。 由检测方法和数学模型分析，各不确定度分量 之间互不相关，按不确定度传播律，得到其合成不 确定度为: 色 谱 柱: Aquity UPLC BEH RP18 1. 7μm 2. 1mm × 150mm。 多 环芳烃标准溶液 ( 200μg / ml， 美 国 2 urel = 槡u 2 2 2 2 rel ( m1 ) + urel ( m2 ) + urel ( m3 ) + urel ( m4 ) + urel ( RB ) Ac- 式中: 定度; ( m1 ) urel － 前处理引入的相对不确 custandard 公 司) ; 乙 腈、正己烷为色谱纯，无 水 硫酸钠 ( 分 析 纯) 经 马 弗 炉 400℃ 烘 8h; 超 纯 水 由 Mill － Q A － 10 纯水仪制备。 ( m2 ) urel － 多环芳烃标准溶液及其配制过程 引入的相对不确定度; 1. 2 实验步骤 摇匀水样并量取 1000ml，倒入 2000ml 分液漏 ( m3 ) － 校准曲线拟合引 入 的 相 对 不 确 urel 定度; 收稿日期: 2012 － 02 － 29 作者简介: 张明 ( 1981 － ) ，男，硕士，工程师，主要研究方 向为环境监测。 ( m ) － 重复测定样品引 入 的 相 对 不 确 u 定度; rel 4 — 122 — http: / / hjkxdk. yies. org. cn超高效液相色谱法测定地表水中多环芳烃的实验分析测量不确定度评定 张明urel( RB )－ 回收率引入的相对不