交流阻抗方法研究固态NaCl和水蒸气协同作用下高纯铁和铬的腐蚀行为研究.pdfVIP

交流阻抗方法研究固态NaC I和水蒸气协同作用下 高纯铁和铬的腐蚀行为 刘莉李瑛’王福会 (中国科学院金属研究所，金属腐蚀与防护国家醺点实验室，沈阳110016) 摘要：利用电化学阻抗谱(EIS)和高温腐蚀动力学实验方法研究r在600℃表面涂有NICI沉积盐膜的情况下， 商纯铁和铬在空气或空气+水蒸气中的腐蚀行为。结果表明：在600C，对于两种金属．水蒸气的出现都会弓l起腐 蚀的加剧。两种金属的交流阻抗港图在有水蒸气和空气中的情况下，都表现出在低频段只有一个窖抗弧的特征， 并且这个特征表征r材料表面氧化膜的状态。在卒气中，两种金属的氧化层电阻与腐蚀速度之间在不同的氧化时 问里，有较好的对应关系。随着氧化时间增长．金属氧化层电阻越大，腐蚀速度越小。在水蒸气中，虽然金属氧 化层电阻‘l腐蚀速度之间的关系不是很明显，但是在人体趋势上仍然服从两者的如卜的对应关系。而R这个实验 结果也是与腐蚀动力学结果相吻合的．因此，电化学技术也是一种有效测量高温腐蚀行为的实验技术。 关键词： 水蒸气；同态NaCI；交流阻抗；氧化 前言 固态NaCI和水蒸气的协同作用引发的金属及合金的严重腐蚀在过去的十几年中已经得到了 一定程度的研究【l川。相应的腐蚀机制也已经进行了推测‘5川。实验结果表明．纯铁和纯铬在盐和 水蒸气的协同作用下会加速腐蚀，并且在相同条件下，纯铬会比铁发生更加严重的腐蚀H。研。电 化学技术是一门传统研究材料腐蚀机制，动力学及腐蚀产物状态的技术。由于电化学技术可以用 来研究许多微观腐蚀行为，近些年来它已经在一些高温腐蚀领域应用[8-2“。如高温熔盐腐蚀[8-1t】， 高温氧化物的离子传输研究fn4．】，氧化物的生长f卿以及一些金属在高温水中的腐蚀行为的研究 ‘1”“。在电化学测量中，可以使离子导电的电解质是很重要的测量媒介。以往的高温电化学测量 都会在一定的支持电解质中进行。固态NaCI是典型的离子导体，其内部含有大量的间隙缺陷，研 究表明这些缺陷可以进行离予导电∞伽。因此，选用固态NaCi作为支持电解质是可以进行电化学 测量的。本实验采用交流阻抗技术，以固态NaCI为支持电解质研究了在6∞℃下．高纯铁和铬 表面涂有Nacl盐膜的情况下，在空气中和水蒸气中的腐蚀行为。实验结果与高温腐蚀动力学测 量结果基本相吻合。 实验方法 t腐蚀称重测量 15X2 本实验采用高纯铁和铬为实验材料，切取IOX mm的片状试样，顶端打孔，并用砂纸 磨至800号，经丙酮清洗。将化学纯NaCl溶于蒸馏水中至饱和．然后用毛刷将饱和食盐水涂于 预过热的试样表面．获得约为6m∥cm2盐膜。若将此N酊l盐膜层视为理想标准Nacl层，则根据 11l 纯NaCI的密度和试样表面积，可以计算出盐层的厚度，为0．00277em。但实际上，山于涂上盐膜 要比理想盐膜疏松，多孔，因此盐膜厚度要远大于此理论计算值。 用高温热天平以连续称量方式进行腐蚀动力学实验。NaCl与水蒸气的协同作用下的腐蚀试 验。以氧气作为载体(氧气纯度为0299．3％)，经水蒸气发生器将水蒸气带入实验炉内。奉实 验中控制在50(2，炉内水蒸气的体积分数约为12．2v01％。从天平上部通入普通氮气进行逆流保 护(氮气的纯度为N299％)以防止水蒸气泠凝于试样的悬丝上。实验中载气和保护气的流鼍 对表面腐蚀产物进行分析。 2交渡阻抗测量 交流阻抗测量采用两电极测量系统(两个同种材料的工作电极)。无论纯铁还是铬，试样的 大小为5ram×5minx 10mm。Fe—CrY=金丝焊接在试样顶端作为导线。电极系统的设计如图l所示， ((a)为半面图，(b)为抛面图)。两个样品中间作为绝缘体的石英片厚度为O．08cm。电极的外 框为不锈钢，样品被绝缘材料石英片固定在其中。工作表面大约为0．5cIn2．表面经砂纸打磨800 号，丙酮除油．涂盐。盐膜位置所示，厚度约为6rag／era2。除纯铁和纯铬的电极系统以外，另外 制作了纯铂的电极系统用以测量除有反应发生以外的单纯NaCl在600(2下，空气中和水蒸气中的 状态。 试系统，该系统的数据采集由计算机控制，利用M352软件进行相应曲线拟合。山于在测鼍中出 现了严重的高频相