四 均相酶催化反应动力学.ppt

一、均相反应 指参与反应的各物质均处同一个相内进行的化学反应。（烃类的高温裂解为气相均相反应，而酸碱中和、酯化反应为典型的液相反应） 均相反应是指在一个相中的反应物料是以分子尺度混合的，要求： 一、酶 酶定义：酶是活细胞产生的具有催化作用的蛋白质。少数酶同时含有少量的糖和脂肪，是一种提高生化反应速率的生物催化剂。生物体内所有的反应均在酶的催化作用下完成，生物的生理现象与酶的作用有关。 酶的种类：氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂合酶、异构酶和合成酶。 生物催化剂(biocatalyst) 核酶(ribozyme)：具有高效、特异催化作用的核酸，主要参与RNA的剪接。 有关名词 底物(substrate, S)：酶作用的物质。 产物(product, P)：反应生成的物质。 酶促反应：酶催化的反应。 酶活性：酶催化化学反应的能力。 酶的分子结构与功能　The Molecular Structure and Function of Enzyme  酶的不同形式 单体酶(monomeric enzyme) 寡聚酶(oligomeric enzyme) 多酶体系(multienzyme system) 多功能酶(multifunctional enzyme)或串联酶(tandem enzyme) （一）、 酶的分子组成 结合酶 (conjugated enzyme) 二、酶的活性中心 溶菌酶的活性中心 活性中心内的必需基团 酶促反应的特点与机理 The Characteristic and Mechanism of Enzyme-Catalyzed Reaction 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 （一）酶促反应具有极高的效率 过氧化氢分解反应所需活化能 　 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种选择性称为酶的特异性或专一性。 绝对特异性(absolute specificity) 相对特异性(relative specificity) 立体结构特异性(stereo specificity) 绝对特异性 　　酶只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 　　如： 相对特异性 　　酶作用于一类化合物或一种化学键。 　　如： 立体结构特异性 酶仅作用于立体异构体中的一种。 二、酶促反应的机理 3．1 Michaelis-Menten方程 平衡态观点：生成产物一步的速率要低于底物与酶生成复合物的可逆反应速率 (a) 反应的控制速率是生成产物的速率; (b) 生成复合物的可逆反应快速达到平衡状态 米－曼氏方程式 2. 　Km可近似表示酶对底物的亲和力； Km越小，亲和力越大。 4. rmax 定义：rm是酶完全被底物饱和时的反应速度，与酶浓度成正比。 例1：有一均相酶催化反应，Km值为2×10-3mol/l，当底物的初始浓度[S0]为1×10-5mol/l时，若反应进行1 min，则有2%的底物转化为产物。试求：（1）当反应进行了3 min，底物转化为产物的百分数是多少？此时底物和产物的浓度分别为多少？（2）当[S0]为1×10-6mol/l时，也反应了3 min，底物和产物的浓度又是多少？（3）最大反应速率rmax值为多少？ 解：（1）根据题意， ﹤ ，此时一般可认为按一级反应处理，其动力学方程可表示为： ∴ 将已知数据代入上式中，求得 min-1 当 t=3min时，可以求得 mol/l xS=6 % mol/l （2）当[S0]为1×10-6mol/l时，仍可视为一级反应，