材料科学基础-第七章-凝固理论.pptVIP

7.4 二元合金的凝固理论 液态金属凝固过程除遵循金属结晶的一般规律外，由于二元合金中第二组元的加入溶质原子要在溶液中发生重新分布，这对合金的凝固方式和晶体的生长形态产生影响，会引起微观偏析或宏观偏析。 微观偏析是指一个晶粒内部的成分不均匀现象,在显微镜下观察得到。可分为胞状偏析、枝晶偏析、晶界偏析。 宏观偏析是指沿一定方向结晶过程中，在一个区域范围内，由于结晶先后不同而出现的成分差异。可分为正常偏析、反偏析、比重偏析。 固溶体的凝固理论 共晶凝固理论 合金铸锭(件)的组织与缺陷 7.4.1 固溶体的凝固理论 1.正常凝固 2.区域熔炼 3.有效分配系数ke 4.合金凝固中的成分过冷 1. 正常凝固及平衡分配系数k0－A 平衡凝固（equilibrium solidification）：在凝固过程中固相和液相始终保持平衡成分，即冷却时固相和液相的整体成分分别沿着固相线和液相线变化。 合金凝固时，要发生溶质的重新分布，重新分布的程度可用溶质平衡分配系数（equilibrium distribution coefficient）k0表示。平衡分配系数为平衡凝固时固相的质量分数Ws和液相的质量分数WL(即液固两平衡相中溶质浓度之比)，即： k0 = Ws/WL 正常凝固方程 7.10式（P295） 该式表示固相浓度随凝固距离变化规律。经正常凝固后溶质浓度的分布如图7.65。 正(常)偏析：溶质浓度由铸锭表面向中心逐渐增加的不均匀分布。它是宏观偏析的一种。 通过扩散退火也难以消除。 2. 区域熔炼 如果合金通过由试样一端向另一端局部熔化，经过区域熔炼的固溶体合金，其溶质浓度随距离的变化与正常凝固有所不同的，其变化符合区域熔炼方程：P292,7.11式。该式表示经一次区域熔炼后随凝固距离变化的固溶体质量浓度（不适合多次熔炼,因一次熔炼后圆棒的成分不均匀；也不适用于最后一个熔区中因为，熔炼区前进后，熔料的长度小于熔区长度L，得不到dm的表达式）。 当k01时，凝固前端部分的溶质浓度不断降低，后端部分不断地富集，这使固溶体经区域熔炼后的前端部分因溶质减少而得到提纯，因此区域熔炼又称为区域提纯（zone refining）。 区域提纯是应用固溶体理论的一个突出成就。区域提纯已广泛应用于提纯许多半导体材料、金属、有机和无机化合物，如鍺等。 3. 有效分配系数ke 表征液体混合程度的有效分配系数ke（effective coefficient）： ke定义： 7.12式 经过一系列的假定与推导得ke：7.25式 4. 合金凝固中的成分过冷 (1)成分过冷的概念 纯金属凝固时，Tm不变，当T＜Tm时引起过冷，液体的过冷度完全取决于实际温度分布，这种过冷称为热过冷.在合金凝固时，由于液相中溶质分布发生变化而改变了凝固温度，这可由相图中的液相线来确定，因此，将界面前沿液体中的实际温度低于溶质分布所决定的凝固温度时产生的过冷，称为成分过冷（constitutional supercooling）。成分过冷能否产生及程度取决于液固界面前沿液体中的溶质浓度分布和实际温度分布这两个因素。如图7.76。 (2) 成分过冷产生的临界条件 通过成分过冷产生的临界条件（ 7.32式及7.34式）及数学推导，导出成分过冷产生的条件：7.35式；反之，不产生成分过冷. 影响成分过冷倾向大小的因素可分为两大类： 一类是外界条件控制的参数温度梯度G和界面运动速度(凝固速度)R。当G值较小和R值较大，易产生成分过冷。 另一类反映合金性质的参数:液相线斜率m和平衡分配系数k0。溶质成分W0增加，过冷倾向增大。 (3) 成分过冷对晶体生长形态的影响 实际合金不可避免地出现成分过冷.液固界面前沿有小的过冷,平面生长就被破坏,某些凸起的地方因过冷区小而形成胞状组织,如过冷度大,则凸起部分继续伸向液体而形成树枝晶. 固溶体凝固时在正的温度梯度下，由于凝固界面液相中存在成分过冷，并随着成分过冷度从小到大，其界面生长形态将从平直界面向胞状和树枝状发展。而纯金属凝固时须在负的温度梯度下才得到树枝状组织。这是二者的区别。 成分过冷对晶体生长形态的影响 7.4.2 共晶凝固理论 1.共晶组织分类及形成机制 (1)金属—金属型(粗糙-粗糙界面) 大多数简单规则：层片状或棒状共晶。 影响形状的因素： ① 共晶中两组成相的相对量（体积分数）。若共晶中两相中一相的体积分数小于27.6%时，有利于形成棒状；反之有利于形成层片状。②相界面的比界面能。在共晶中一相的体积分数在27.6