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液态金属成形原理(第五章)
第二篇 液态金属和合金成型过程中的 化学冶金及成型缺陷 第五章 液态金属和合金的 化学冶金 物理化学基础 1.标准自由焓变化 标准状态下反应的自由焓变化ΔG0 标准状态:气体:各气体分压为1大气压 固体、液体:纯物质 金属中的溶质i:重量百分浓度[i%]为1,即1%的溶液 渣中的化合物:纯物质 标准自由焓变化: Si(l)+O2(g)=SiO2 (s) ΔG01=-938700+199.5T (J) [Si]+O2(g)=(SiO2) [Si]+2[O]=(SiO2) [Si]+2[O]=SiO2(s) ΔG04=-583400+228.6T (J) (括号的规定:[O]表示溶解在金属液中, (SiO2)表示溶解在熔渣中) 物理化学基础 1.标准自由焓变化 Si(l)+O2(g)=SiO2 (s) ΔG01=-938700+199.5T (J) [Si]+2[O]=SiO2(s) ΔG04=-583400+228.6T (J) Si(l)= [Si] ΔG0[Si] O2(g)=2[O] 2ΔG0[O] G为状态函数,所以: ΔG01=ΔG0[Si] +2ΔG0[O] +ΔG04 ΔG04= ΔG01-(ΔG0[Si] +2ΔG0[O] ) 标准状态下,由稳定单质生成1mol化合物的自由焓变化为标准生成自由焓 ΔG0 = ∑(ΔG0生)产物- ∑(ΔG0生)反应物 范特荷夫等温方程: ΔG0 = -RTlnK 物理化学基础 2.多元系组元的活度 活度ai:是组分i在溶液中的校正浓度。 以拉乌尔定律为参考,则P=P0i ai 其中: ai =γixi P0i为纯物质时的蒸汽压 当i组分复合拉乌尔定律时, γi=1 以亨利定律为参考,则:P=k0 a[i] 其中: a[i] =f[ i] [%i] k0为亨利常数 当i组分复合亨利定律时, f[ i] =1 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 表5-1 熔点时氢在金属中溶解度 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第一节 液态金属和合金-气体界面反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第二节 液态金属和合金-熔渣反应 第三节 金属净化机理 第三节 金属净化机理 第三节 金属净化机理 第三节 金属净化机理 Δη1 四、金属和合金与熔渣的反应 (一) 氧化反应 1. 一般规律: (1)直接氧化:[M]+1/2O2=MO (2)间接氧化:[M]+[O]=(MO) (FeO)=[Fe]+[O] [M]+(FeO)=(MO)+[Fe] 可见,金属的氧化过程相当于铁的还原过程。 第五章 液态金属和合金的 化学冶金 元素M的分配系数: (3)影响分配系数的因素: 温度:吸热反应时,T升高,则K值大,氧化严重;
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