热力学与统计物理第六章.ppt

Boltzmann统计理论 Boltzmann统计理论 Boltzmann统计理论 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述  微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 微观状态的描述 可区分粒子: 粒子是可区别的，即可将粒子编号。这样，当交换粒子时，将改变系统的占据方式，因此改变了系统的状态。例如有三个可区分的粒子的系统，其排列有如下6种占据 方式： (1) (2) (3), (1) (3) (2) (2) (1) (3), (2) (3) (1) (3) (1) (2), (3) (2) (1) 这是一种全排列，交换粒子，可以得到3！种占据方式，即系统有3！个微观状态。 微观状态的描述 有N个可分辨的粒子系统，其粒子占据能级的分布为 。首先考虑， 个粒子占据能级 上的 个量子态时，第一个粒子可以占据 个量子态中的任何一个态，有 种可能的占据方式。由于每个量子态能够容纳的粒子数不受限制，在第一个粒子占据了某一个量子态以后，第二个粒子仍有 种的占据方式， ，这样 个编了号的粒子占据 个量子态共有 种可能的占据方式。 因此， 个编了号的粒子分别占据能级上的量子态共有 种方式。现在考虑将N个粒子相互交换，不管是否在同一能级上，交换数是N！。在这个交换中应该除去在同一能级上 个粒子的交换 ！，因此得因子 。这样，可区分粒子系统，其分布为 的微观状态数为 微观状态的描述 全同粒子： （i）Bose子：粒子是不可分辨的，每个量子态能容纳的粒子数不受限制。 为了计算 个粒子占据能级 上的 个量子态有多少个可能的方式，用 表示量子态1, 2, …, 用 表示粒子，把它们混合排成一行，使最左方为量子态1。下图表示5个量子态和10个粒子的一种排列。 微观状态的描述 由于最左方固定为量子态1，其余的量子态和粒子的总数是 个，将它们排列，共有 种方式。因为粒子是不可分辨的，应除去它们之间的相互交换数 。量子态之间也不应进行交换，应除去它们之间的相互交换数 。这样便可以得到 个粒子占据能级 上的 个量子态，有 种可能的方式。将各能级的结果相乘，就得到Bose系统与 分布 相对应的微观状态数为： 微观状态的描述 微观状态的描述 §6.2 等概率原理 由上例可知：在给定条件下，系统可以有多种占据方式，故系统可以有多种微观状态。各个状态出现的概率是统计物理研究的基本问题。 §6.3 Boltzmann分布 Boltzmann（玻尔兹曼）分布是讨论可分辨粒子所遵从的统计分布。 对于可分辨的粒子的微观状态数由可有下式(书中公式6.23)给出： 用未定乘子 和 乘约束条件，并从 中减去，得 我们用Lagrange 未定乘子法求解方程 拉氏乘子 和 的确定： 拉氏乘子 和 由约束条件 确定。故： 证明Boltzmann分布是出现概率最大的分布 对于宏观系统，与最概然分布相应的 的极大值非常陡，使其它分布的微观状态数与最概然分布的微观状态数相比几乎接近于零。为说明此点，将Boltmann分布的微观状态数 与其分布偏离为 的一个分布的微观状态数 比较。将 展开，得 如果假设这个偏差为 对于 的宏观系统，可得 §6.4 热力学量的统计表达式 1．配分函数 ： 由于系统的总粒子数为： 由于系统的总粒子数 为 配分函数有 （2）外界作