多孔聚合物骨架的超声及微波辅助合成.pdfVIP

离子交换与吸附，2010，26(4)：317—326 IONEXCHANGEANDADSORPTION 文章编号：1001．5493(2010)04-0317一10 多子L聚合物骨架的超声及微波辅助合成宰 阮维新侯坤原思国料 郑州大学化工学院，郑州450001 摘要：首次采用超声与微波辅助合成方法制得数种高比表面积吸附纤维和树脂新材料。研究表 剂，采用超声辅助蹦del．Crafts烷基化自聚合反应制得比表面积可达1320m2／g的超高交联多孔 后交联反应制得比表面积可达84．25m2／g和83．96m2／g的超高交联吸附纤维新材料．与现有多 孔高分子骨架制备方法相比，这种多孔聚合物合成新技术可有效克服液固相接枝聚合反应中受 热不均所带来的种种弊病，且具有促进溶解(溶胀)和反应时间大幅缩短的优点． 关键词：超声与微波辅助合成；多孔聚合物；Fridel．Crafts烷基化聚合 文献标识码：A 中图分类号：TQ424 1前言 反应性高分子的交联键结构与微孔形貌对其反应动力学、尺寸选择性以及使用与再生 过程中的渗透压稳定性等具有十分重要的作用。我们在前期研究中先后通过PP。ST-DVB 聚合反应【5】制得具有高比表面积和丰富微孔结构的吸附功能纤维与树脂新材料。其中，经 存在反应时间长(10—30h)，需使用昂贵、易吸水的SnCh催化剂，以及放大合成中反应物 受热、传热不均匀等问题，因此，在一定程度上限制了这类材料的工业化制备及推广应用。 在诸多化学过程中，微波及超声波技术的应用能有效提高反应速率和极大缩短反应时 间，因此成为近年来人们的研究热点，其中，微波在电磁波谱中介于红外和无线电波之间， 其作用机理普遍认为是极性介质在微波场作用下随其高速旋转，透入介质时引起介质温度 升高，使介质材料内部、外部几乎同时均匀加热升温，从而大大缩短了常规加热中的热传 ·收稿日期：2009年12月24日 基金项目：国家自然科学基金(No 作者简介：阮维新(1982一)男，广东省人，硕士研究生．¨通讯联系人：yuansigu02005@yahoo．COllmgll ·318· Ion and 2010年8月 ExchangeAdsorption 导时间【7】。超声波在溶液中是以球面波形式传递的机械波，其波速约为1500m／s、波长为 放【101，且在传递过程中以每秒钟数千次的脉动对传递介质进行搅拌1111，使整个体系快速趋 于均匀化，从而在较短时间内加快某些物理及化学进程【12。161。微波辅助合成技术近年来已 被广泛用于配合物及有机小分子合成等领域，但除了Colin 或BCMA(9，10一二氯甲基葸)自聚或互聚合成超高交联树脂过程中采用微波辅助合成技 术，以及国内夏春、李远才、刘洋【9】用微波辐射法合成酚醛树脂的报道外，至今尚未见微 波和超声波辅助合成超高交联功能纤维以及超声波技术在超高交联功能树脂制备中的研 究报道。 在本文研究中，我们首次采用超声波一微波联合辅助合成或超声波辅助合成方法，通过 自缩聚反应，制得数种超高交联功能纤维与树脂新材料，并对它们的化学结构与微孔特征 进行了初步分析与表征。 2实验部分 2．1实验仪器 红外光谱仪(ThermoNicolet公司)；DTG-60差热一热重分析仪(ShimadzuCorporation)； Nova 4200e表面积与孔径分析仪(美国Quantachrome公司)。 Quantachrome 2．2试剂及原料 罗斯科学院物理有机化学研究所友好赠送)；硝基苯(中国医药集团上海化学试剂公司)、 1，2．二氯乙烷(天津市福晨化学试剂厂)、环己烷(天津市科密欧科技有限公司)、丙酮(山 东双双化工有限公司)，以上均为分析纯：无水三氯化铁(国药集团化学试剂有限公司)为 (武汉有机实业股份有限公司)均为工业品。 2．3超高交联功能材料的一般合成方法 超高交联功能纤维的合成参考文酬141。 2．4超声．微波辅助合成制备超高交联功能纤维 称取一定