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第三章电解质溶液2009 PPT
第三章 电解质溶液;内 容;基 本 要 求;作 业
p51;简 介; 弱电解质(weak electrolyte): ;2.电解质在水溶液中的状况;3. 解离度 (degree of dissociation, α);4.强、弱、中强的划分;5.问题 P27;二、强电解质溶液理论要点;图3—1 离子氛示意图 ;Debye—Hückel 的电解质离子相互作用理论合理地解释了强电解质的表观解离度不是100%的原因。
Debye—Hückel 理论用于1—1 型电解质的稀溶液比较成功。;三、离子的活度和活度因子;1.活度: ;活度的引入,使各方面的计算结果在不改变有关公式的表示形式下,都能与实验结果比较符合。 ;2.活度因子的讨论;3.平均活度因子(自学);4.离子强度(ionic strength);I↑ γB↓ ;第三节 酸碱的质子理论;Arrhenius 的电离理论:;一、酸碱质子理论;(一)酸碱的定义;酸 质子 + 碱 ;2.共轭酸碱对;3.推论;2.酸碱反应的实质:
中和反应:
H3O++OH- H2O+H2O
解离反应:
NH3+H2O NH4++OH-
水解反应:
H2O+Ac- HAc+OH-;按反应实质分,过去的酸碱反应、弱酸和弱碱的解离、盐的水解均为酸碱反应。 ;(四)酸碱的强度;1.质子理论认为,酸强,其共轭碱的碱性就弱;2.酸碱强度与溶剂的关系;区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”. 如以冰醋酸为溶剂,则就可以区分开下列酸的强弱.;3.水溶液中;4.酸的Ka与其共轭碱Kb的关系;(五)酸碱质子理论的优缺点;酸碱电子理论;应用酸碱质子理论;二、水的质子自递平衡;2.水的离子积 (ion product of water);T/K Kw T/K Kw ;注意:;3.水溶液的pH;例 题;三、酸碱在水溶液中的质子传递平衡;(一)弱酸和弱碱的解离平衡及平衡常数;1.一元弱酸在水溶液中的质子传递平衡(解离平衡);讨 论;2.一元弱碱在水溶液中的质子传递平衡(解离平衡);pKa、pKb;3.酸的Ka 与其共轭碱的Kb 间的关系(很重要);说 明;例 题;几个名词;pH=-lg[H+]
pOH=-lg [OH-]
pKw=-lgKw
pH+pOH=pKw
pH+pOH=14 (室温); 人体的各种体液都要求维持一定的pH范围,各种生物催化剂——酶也只有在一定的pH值时才有活性。下表列出了正常人各种体液的pH范围 ;4.多元弱酸、多元弱碱在水溶液中的质子传递平衡(解离平衡); Ka1 Ka2 Ka3 ;多元弱碱(一般多为多元弱酸的酸根)在水中的质子传递反应是分步进行的,每一步都有相应的质子传递平衡。 ; Kb1 Kb2 Kb3 ;例 题;(二)质子传递平衡的移动;1.浓度对质子传递平衡移动的影响;例;常用于单纯弱电解质溶液的近似计算 ;2.同离子效应 (common ion effect);例如;例3-4 在0.10 mol·L-1HAc 溶液中加入固体NaAc,使其浓度为0.10 mol·L-1(设溶液体积不变),计算溶液的[H+]和解离度。;解有关求平衡浓度题的一般步骤;3.盐效应(了解);注 意;第四节 酸碱溶液pH的计算;c 表示物质的原始浓度(分析浓度),[ ]平衡浓度 ;
本节讨论的计算公式均指单纯物质的溶液,无同离子效应。 ;酸碱溶液 pH 计算的一般方法;一、强酸或强碱溶液;二、一元弱酸或一元弱碱溶液(重点);通常采用近似处理; 基础化学中计算H3O+ 浓度或 浓度时通常
允许有不超过±5%的相对误差。当两个数相加减
时,若其中的较大数大于较小数的20 倍时,可以
;求算一元弱酸溶液中[H3O+]的近似式 ;求算一元弱酸溶液中[H3O+]最简式 的推导;求算一元弱酸溶液中[H3O+]的最简式;2.一元弱碱溶液 ;求算一元弱碱溶液中[OH-]的近似式 ;求算一元弱碱溶液中[OH-]的最简式;和水中一元弱酸的质子传递平衡相比较,不同的仅仅是解离出的是OH-而不是H3O+。因此,前面讨论的计算一元弱酸溶液[H3O+]的有关公式,只要将Ka换成Kb,[H3O+]换成[OH-],就完全适用于计算一元弱碱溶液中[OH-] ;一元弱酸[H3O+];例 题;例 题;例 题;例 题;三、多元酸(碱)溶液;结 论;结 论;结 论;2. 多元弱碱溶液;四、两性物质溶液;两性物质溶液近似计算公式;举 例;举 例;对于两性
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