土壤碳酸盐与有机质测定.ppt

* * 土壤中CaCO3的测定 本章要点： 1、了解土壤CaCO3测定的各种方法。 2、掌握气量法测定土壤CaCO3的方法原理 及测定条件。 3、掌握快速（中和）滴定法测定土壤CaCO3 的方法原理及测定条件。 土壤中CaCO3的测定 测定方法评述 测定CaCO3利用的基本化学反应是： CaCO3 + 2 HCl = CaCl2 + H2O + CO2? 即：土壤中的CaCO3与非氧化性酸反应，产生一 定量的CO2，然后用不同的方法测定的CO2量。 用非氧化性酸的目的是防止土壤中的有机质被氧化 产生CO2，所以一般用HCl，有时加少量FeCl2或 SnCl2。 测定CaCO3的方法很多，有重量法、快速（中和） 滴定法及气量法。 目前使用较多的是气量法（GB方法），如约测则 用快速滴定法。 上述方法中直接的重量法结果较准确，但操作和 仪器装置较繁琐；气量法简便、快速，同时有一 定的准确度。快速滴定法最为简捷，但准确度不 够高，适用于精度要求不高的大批样品的测定。 气量法 1、原理： 土壤样品与HCl反应产生CO2，由其体积 换算成CaCO3的质量。 2、测定方法： （1） 比重法： 反应时产生的CO2气体在一定的温度和压力下（需 大气压计）具有一定的比重，从CO2比重表中查出 每毫升CO2的重量（?g/ml或mg/ml），然后换算成 CaCO3含量。 （2）标准曲线法： 用不同重量的标准CaCO3系列，加酸后所产生的CO2 体积绘制工作曲线，同时测定土样中产生CO2体积， 在工作曲线上直接查出CaCO3含量即可。 要求测定土样与工作曲线的条件完全一致，如温度、 压力。 本法不需要气压计及CO2比重表，但操作繁琐、费时。 美国： 产生CO2体积 与压力增加数 成直线关系 （3）国家标准法： 原理同上，只需测一个标样。 土样与标准物（CaCO3）在相同的测定条件下，分 别测定土样与标准物中的CO2体积，直接用公式计 算土样中的CaCO3含量。 CaCO3 % = mr ? Vs ? 100 /（Vr ? ms） mr -- 称取CaCO3标准物的质量，g； ms -- 称取土样的质量，g； Vr -- CaCO3标准物产生的气体体积读数，ml； Vs -- 土样产生的气体体积读数，ml。 此法简单、快速，比标准曲线法省时。 3、测定条件： （1） 控制样品的称样量，以便使产生的CO2体积在 量气管的适当范围内（要保证能够读数）。为此应 先预测，用10%HCl（3 mol/L）2-3滴加到土样中， 按泡沫反应的激烈程度决定称样量的多少。 （2） 测定前一定要检查仪器是否密闭不漏气。 （3） 防止量气管及反应瓶受外界温度变化的影响， 主要是人体温度的影响，如手拿反应瓶或量气管。 此实验中，为使反应均匀而用磁力搅拌器，这样温 度会有所上升，反应后需等温度降至起始温度时再 读数（CO2体积）。 快速（中和）滴定法 1、原理： 土样中的CaCO3与过量的标准酸（HCl） 作用后，剩余的酸用标准碱回滴，（以酚酞为指示 剂），无色?粉红色，由净消耗的酸量计算土壤中 CaCO3的含量。 此法只能得到近似值。因为HCl不仅CaCO3反应， 而且还有其它副反应，如交换性盐基被H+交换、某 些碱土金属的硅酸盐被分解等，使得HCl消耗量增 加，结果偏高。 至于土壤中Fe、Al等氧化物溶解时所消耗的酸，不 会产生误差，因为最后的终点是用碱滴定至pH 8左 右，Fe、Al又消耗了等量的碱而沉淀出来。 2、测定条件： （1） 先预测，以确定样品的称样量。 （2） 加入的标准酸必须过量，一般以过量30-50% 为宜，以保证反应完全和NaOH消耗的一定量 （体积）。