物理化学第二章复习与习题.pptVIP

第二章 1 热力学第二定律的经典描述 2.热机效率(efficiency of the engine ) 冷冻系数 例：一台家用冰箱, 放在气温为300K的房间里, 做一盘-13摄氏度的冰块需从冷冻室取走209000J的热量, 设冰箱为理想卡诺致冷机, 求 (1) 做一盘冰块所需要的功。 (2) 若此冰箱能以209J/s的速率取走热量, 所要求的电功率是多少。 (3) 做冰块所需要的时间。 4 熵变的计算 变温过程的熵变 相变过程 相变过程一般在等温等压下进行, 在可逆相变中, 由于Qr=Qp=?H, 有 不可逆相变中Qr ≠?H, 所以不能直接套用上面公式, 需要将不可逆相变设计成可逆过程. 例1： 1mol He(g)从273.15 K，101.325 kPa的始态变到298.15 K， p2的终态，该过程的熵变ΔS = -17.324 J×K-1，试求算终态的压力p2。已知He(g)的CV, m=R。 例2：汞在熔点(234.28 K)时的熔化热为2.367 kJ·mol-1,若液体汞和过冷液体汞的摩尔定压热容均等于28.28 J·K-1· mol-1, 计算1mol 223.15 K的液体汞在绝热等压情况下析出固体汞时体系的熵变为若干? ?解： 设223.15 K的液体汞在绝热情况下析出固体汞的物质的量为n, 设计过程如下: ΔH1= Cp(l)×ΔT = 1 mol×28.28 J·K-1·mol-1×(234.28-223.15) K = 314.8 J ΔH2=-nΔfusHm= -n (2.367×103 J·mol-1) ??= -2.367×103 n J·mol-1 ?因为 ΔH=ΔH1+ΔH2=0 52题 燃烧过程是与氧气充分混合\等压绝热过程\只做体积功等条件下燃烧达到最高温度即理论火焰温度。 根据题意，可以选取1mol H2,1molCO,2molO2,和8molN2，具体反应为 5 热力学第三定律及标准摩尔熵 一般表述：“在0K时，任何纯物质的完美晶体，其熵值为零” 表示：S0=0，或 S=0 根据热力学第三定律,可以计算任何纯物质在某温度时的熵值.这种熵值是相对于0K而言的,通常称为规定熵. 在指定温度下, 1 mol 物质处于标准态时的规定熵, 称为此物质在该温度下的标准摩尔熵. 记为: Smθ(T) 6. 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 7.热力学判据 自由能判据 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 热力学函数的主要应用 2.10 ?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温相变过程 例 在573.15 K时，将1 mol Ne（可视为理想气体）从1000 KPa经绝热可逆膨胀到100 kPa。求Q,W,ΔU,ΔH,ΔS和ΔG。已知在573.15 K,1000 kPa下Ne的摩尔熵Sm=144.2 J·K-1·mol-1。 (1) (2) (3) (4) (i)封闭体系；(ii)无非体积功; (iii)用于由两个独立变量可以确定系统状态的体系，包括: a 定量纯物质单相体系; b 定量，定组成的单相体系; Maxwell关系式： (1) (2) (3) (4) (1) 推导状态方程 (2) 推导实用公式,求算变化过程中状态函数的改变量. (3) 用容易直接测量的量及其偏微商表示各种难以测 量的热力学函数. 习题26,27 等温物理变化中的?G 等温化学变化中的?G G的定义式 根据具体过程，代入就可求得?G值。因为G是状态函数，只要始、终态定了，总是可以设计可逆过程来计算?G值。 可逆相变的?G 等温等压下，设 (适用于任何物质) ?G＝0 不可逆相变的?G 等温相变 ΔGT=ΔH－TΔS ΔGT= (Wf＝0) 习题35 等温化学变化中的?G 有了这个公式，我们就可以由某一温度下的ΔG 求算另一温度下的ΔG，不管过程可逆与否。 变温化学变化或相变化过程中的?G 习题41 + 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不 ,m 开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” “不可能设计成这样一种机器，这种机器能循环不断地工作，它仅仅从单一热源吸取热量变为功，而没有任何其他变化。” 任何热机从高温 热源吸热 ,一部分转化为功W,另一部分 传给低温 热源.将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用 表示。 恒小于1。 Q1 Q2 W 高温热库T1 低温热库T2 工质 P V T1 T2 Q1 Q2