粘度法测定高聚物的分子量.PPT.pptVIP

物理化学－第二章 热力学第一定律 粘度法测定高聚物的分子量 粘度法测定高聚物的分子量 实验目的 实验原理 仪器和试剂 实验步骤 数据处理 思考题 实验目的 1. 测定聚乙二醇的粘均分子量。 2.掌握用乌贝路德(Ubbelohde)粘度计(乌式粘度计)测定粘度的方法。 实验原理 实验原理—基本概念 纯溶剂粘度η0:溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的粘度 溶液粘度η:溶剂分子与溶剂分子之间、高分子（溶剂分子）与高分子（溶剂分子）之间和高分子与溶剂分子之间，三者内摩擦的综合表现 相对粘度ηr:ηr=η/η0 溶液粘度对溶剂粘度的相对值 增比粘度ηsp:ηsp=(η-η0)/η0=η/η0-1=ηr-1高分子与高分子之间，纯溶剂与高分子之间的内摩擦效应 比浓粘度ηsp/C:单位浓度下所显示出的增比粘度 特性粘度［η］: 反映高分子与溶剂分子之间的内摩擦 实验原理 实验原理 实验原理 测定粘度的方法主要有毛细管法、转筒法和落球法。在测定高聚物分子的特性粘度时，以毛细管流出法的粘度计最为方便。 若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过泊肃叶公式计算粘度。 实验原理 η为液体的粘度;ρ为液体的密度;L为毛细管的长度;r为毛细管的半径;t为流出的时间;h为流过毛细管液体的平均液柱高度;V为流经毛细管的液体体积;m为毛细管末端校正的参数(一般在r/L1时，可以取m=1)。对于某一只指定的粘度计而言，可以写成下式 实验原理 仪器和试剂 A:加液体 B:毛细管,测流出时间 C: 通大气(连接乳胶管,并用止水夹夹注) 打气，使溶液混合均匀 a-b:液体流经a-b之间的时间即为流出时间 实验步骤 1.先用洗液将粘度计洗净，再用自来水、蒸馏水分别冲洗几次，洗好后烘干备用。恒温25℃。 (若不烘干,残留的水会将溶液稀释) 2.溶液流出时间的测定： (1)加原始浓度的溶液: 用移液管吸取已知浓度( )的聚乙二醇溶液10mL/ 15mL ，由A管注入粘度计中; (2) 混合均匀: 在C管处用洗耳球打气，使溶液混合均匀，浓度记为C1 ，进行测定。 (3)．读取流出时间: 测定方法如下: 将C管用夹子夹紧使之不通气，在B管用洗耳球(吸气)将溶液从F球经D球、毛细管、E球抽至G球1/2处，拿走洗耳球后，再解去C管夹子，让C管通气（防止先解去夹子后，气体相通，气泡进入毛细管，液体借洗耳球内的吸力而进入洗耳球，影响以后步骤中溶液的粘度）让C管通大气，此时D球内的溶液即回入F球，使毛细管以上的液体悬空。毛细管以上的液体下落，当液面流经a刻度时，立即按停表开始记时间，当液面降至b刻度时，再按停表，测得刻度a、b之间的液体流经毛细管所需时间,即为流出时间. 3次，相差不大于0.3s，取平均值。 (4)．然后依次由A管用移液管加入5mL、5mL、10mL、10mL蒸馏水，将溶液稀释（稀释后浓度分别为2/3，1/2，1/3，1/4），使溶液浓度分别为C2、C3、C4、C5，用同法测定每份溶液流经毛细管的时间t2、t3、t4、t5。 应注意每次加入蒸馏水后，要充分混合均匀，并由B管 抽气 ,抽洗粘度计的E球和G球，使粘度计内溶液各处的浓度相等（淋洗2-3次）。 3.溶剂流出时间的测定： 将粘度计内的溶液倒掉后,用蒸馏水洗净粘度计，尤其要反复流洗粘度计的毛细管部分。然后由A管加入约10mL蒸馏水。用同法测定溶剂流出的时间t0，3次，取平均值。 数据处理 1.将所测的实验数据及计算结果填入下表中。 原始溶液浓度C0 (g·cm-3); 恒温温度 25 ℃ . 数据处理 2.作ηSP/C—C及lnηr/C—C图，并外推到C→0由截距求出［η］。 3.由公式(1)计算聚乙二醇的粘均分子量，K，α值查附录二。 聚乙二醇：25℃ K=1.56×10-1dm3·Kg-1,α=0.50 30℃ K=1.26×10-2dm3·Kg-1,α=0.78 注意事项: 1.粘度计必须洁净，高聚物溶液中若有絮状物不能将它移入粘度计中。 2.每加入一次溶剂进行稀释时必须混合均匀，并抽洗E球和G球。 4.粘度计要垂直放置，实验过程中不要振动粘度计。 思考题 1.乌贝路德粘度计中支管C有何作用？除去支管C是否可测定粘度? 2.粘度计的毛管太粗或太细有什么缺点? 3.用乌氏黏度计测量溶液的流出时间时，为什么要打开C管的夹子使毛细管末端通大气？如果不打开，对流出时间测定会有什么影响？影响流出时间测定准确性的因素有哪些？ 4.利用