堆肥科学与技术-第五章PPT.ppt

四、腐殖物质的作用 在土壤碳库和环境中的作用 对土壤肥力和植物生长的作用 腐殖质对生物可利用率的影响 其它作用 在土壤碳库和环境中的作用 腐殖物质是陆地和海洋中最主要的有机碳库。腐殖物质在降低农药影响和吸附重金属离子方面起着重要的作用。 腐殖物质中活性功能团对农药有很高的吸附活性。现已发现，土壤对农药吸附的74%取决于HA和FA，FA的作用更为突出。 腐殖物质能与某些重金属离子形成水溶性配合物使之随水排出土体，减少危害和污染；在某些环境条件下，它也可与某些重金属离子形成不溶性配合物，限制动植物对它的吸收。 微量元素的影响 增加Mn2+的含量可使木质素降解率提高。 酶活随着Zn2+和Cu2+这两种微量元素的增加而增强。Zn2+对LiP产生的影响较大。 其他作用 除上述影响因素外，表面活性剂的使用、温度、菌丝的固定化、pH值以及摇瓶转速等也是影响木质素降解酶产生的因素。如添加低浓度的Tw80可解除振荡培养对酶合成的抑制。黄孢原毛平革菌的菌丝最适生长温度为37℃，改为30℃发酵培养可较大地提高LiP活性。 第二节　腐殖质 在堆肥过程中，物料中简单的有机分子如糖、碳水化合物等组分被迅速分解，一方面被用于合成微生物菌体，在菌体的呼吸作用下生成CO2，另一方面，剩下部分有机残渣。随着堆肥进程的发展，不同颜色和颗粒大小的有机质转化成复杂的有机分子结构，颜色呈深色，分子颗粒小，富含酚类、羧基和胺等化学组分。伴随堆肥进程的结束，微生物的活动变得缓慢，堆肥产物类似于土壤的腐殖质物质。 一、腐殖质的基本理论研究 Baffle定义为：“腐殖质是死亡的有机体腐化后在土壤、水和沉积物中形成的一类有机化合物。腐殖质是芳香族化合物（多酚型）和含氮化合物（多肽型）在少量还原物质（多糖醛酸苷型）参与下缩合而成的高分子化合物；它是土壤中能被碱、中性盐溶液或有机溶剂提取出来的咖啡色、褐色及黄色有机化合物的总称，它有高分子量及高稳定性。 Aiken等将腐殖质成分化分为3部分，胡敏素（任何pH条件下都不溶于水）；胡敏酸（酸性pH条件下溶于水）；富里酸（任何pH条件下都溶于水） （一）腐殖质的来源与形成 目前有关腐殖质的形成有以下几种学说推测：依次为糖一胺缩合学说、多酚学说、起源于木质素的多酚学说、木质素学说、细胞自溶学说和微生物合成学说。 二、腐殖质的性质 （一）腐殖物质 腐殖物质的颜色一般呈黑色，但会因其组分相对分子质量大小或发色基团（如共轭双键、芳香环、酚基等）组成比例的不同而不同。其颜色与相对分子质量大小或分子芳构化程度呈正相关，与脂族链烃含量呈负相关。腐殖物质是亲水胶体，有强大的吸水能力。 腐殖物质主要由C，H，O，N，P，S等元素组成，并有少量的Ca，Mg，Fe，Si等灰分元素。腐殖物质的含氧功能团，如羧基、酚羟基、醇羟基、甲氧基、羰基和醌基等使腐殖物质表现出离子交换性、配合性、氧化还原性以及生理活性等。 用不同方法测得的腐殖物质的相对分子质量相差极大，一般为400~200 000，有的可高达几百万。 （二）腐殖质的分组及其性质 根据在酸和碱溶液中溶解度，可把腐殖质分为三种主要组成： 胡敏酸HA ； 富里酸FA ； 胡敏素。 胡敏酸HA （Humic acid，褐腐酸） 胡敏酸是黑色腐殖酸，溶于水，其水溶液呈弱酸性 。 敏酸由碳、氢、氧、氮四种元素组成。对我国各种土壤胡敏酸的红外光谱研究查明，其化学结构组成部分有羟基、羰基、芳香族的C-H链、酰胺、醇、芳香族醚及脂肪等。土壤胡敏酸不具晶体结构，但其大分子有紧密的网络结构。 胡敏酸能吸收大量水分，有分散和凝聚特性，其溶液pH值较富里酸小。 富里酸FA （Fulvic acid，黄腐酸） 对稀碱液提取物酸化后，仍溶于液相的组分，即既溶于酸又溶于碱的组分；富里酸在水中溶解度很大，无色，水溶液呈强酸性，并具有腐蚀矿物的能力 。 富里酸的元素组成，分子结构大致与胡敏酸相似，但它比胡敏酸有更多的羧基，较多的氢及氧原子，但碳原子较少。分子量也较胡敏酸低，在土壤剖面中具有更高的迁移能力。 胡敏素Hu （Humin） 不能被稀碱和稀酸从土壤样品中提取的腐殖质组分，即既不溶于酸又不溶于碱的组分。 最难溶解的胡敏素组分则大多是与土壤矿物紧密结合的。胡敏素在成分上与胡敏酸近似，只是含氮量更少。 三者的稳定性为胡敏素高于胡敏酸，胡敏酸又高于富里酸。 （三）腐殖质的分离与提纯 腐殖质的分离 腐殖质的提纯 三、堆肥中影响腐殖物质形成的因素 科诺诺娃的观点：“胡敏酸和富里酸是腐殖质的统一体，在土壤中存在着富里酸转变成胡敏酸，或者是相反过程的可能性” 。 黄孢原毛平革菌对木质素的降解主要发生氧化反应，它能使稻草秸秆首先转化成分子量相对较小的富里酸或直接被分解为CO2，进而富里酸转化为胡敏酸。