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天然气脱水PPT
第八章 天然气脱水;第一节 天然气水合物;一、天然气饱和含水量;1、甜气图
如图,天然气饱和水含量随压力、温度的变化关系。可见,压力越高、温度越低,饱和水含量越小。
在一定压力下与天然气饱和水含量相对应的温度称为天然气水露点。
在某一压力下,水露点愈低,饱和含水量愈小。当气体实际温度高于水露点时,气体处于未饱和状态,无液态水析出;当气体实际温度低于水露点时,气体过饱和,有液态水析出。 ; 如图,水合物生成线。温度低于水合物生成温度时,物系内是气体和水合物(温度低于水冰点时,为气体、冰、水合物)之间的平衡;温度高于水合物生成温度时,是气体和液态水之间的平衡。
当天然气相对密度0.6时,会使气体饱和水含量降低,可乘以相对密度修正系数进行修正。
天然气与含盐水接触也会降低天然气的饱和水含量,可乘以含盐修正系数进行修正。;天然气内饱和CO2的有效水含量 天然气内饱和H2S的有效水含量 ;3、饱和含水量的测试方法
有多种气体含水量测定方法,常见的有露点法、吸收质量法和Karl.Fischer(卡尔-费希尔)法。
1)露点法:在恒定压力下,气体以一定流量流经露点仪,仪器的测量腔室内有抛光金属镜面,其温度可人为控制精确调节并准确测定。随着镜面温度逐步降低,气体被水饱和时镜面上开始结露,此时的镜面温度即为水露点。由水露点查表可得气体饱和含水量。
2)吸收法:气体通过充满P2O5的吸收管,吸收剂P2O5吸收气体内的水分,精确测定P2O5的质量增加值和通过吸收管的气体量,即可求得气体内的含水量。
3)Karl-Fischer法:利用卡尔-费希尔试剂吸收天然气中的水分,测出中和卡尔-费希尔试剂所需的天然气量即可求得气体的含水量。卡尔-费希尔试剂的配制:
8 mol吡啶+2 mol二氧化硫+15 mol甲醇+1 mol碘;二、天然气水合物;2、结构
采用X射线衍射法对水合物进行结构测定发现,气体水合物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体,晶体结构有三种类型:I、II、H型。
1)I型晶体结构:体心立方结构,由46个水分子构成,共有8个笼状晶格,可容纳8个气体分子。其中6个大的( 12个正五边形、2个正六边形组成的十四面体,平均自由直径0.59纳米)、2个小的(正五边形组成的十二面体,平均自由直径0.52纳米)。
分子式为S2L6·46H20 ;2)II型晶体结构:金刚石晶体立方结构,由136个水分子构成,共有24个笼状晶格,可容纳24个气体分子。其中8个大的( 12个正五边形、4个正六边形组成的十六面体,平均自由直径0.69纳米)、16个小的(正五边形组成的十二面体,平均自由直径0.48纳米)。
分子式为S16L8·136H20 ;3)H型晶体结构:对H型水合物尚处于研究中,知之甚少, H型水合物由34个水分子构成,共有6个笼状晶格,可容纳6个气体分子。其中1个大的( 12个正五边形、8个正六边形组成的二十面体)、 2个中的( 3个正四边形、6个正五边形、3个正六边形组成的十二面体)、3个小的(正五边形组成的十二面体)。
分子式为S3S?2L1·34H20
已证明在合适的温度、压力条件下,凝析油、原油中常见的烃分子和甲烷能形成这种新的水合物结构。; 由于晶格空腔有大有小,因此不同直径的气体分子会形成不同类型的气体水合物。
天然气中CH4、C2H6、C02、H2S可形成稳定的I型水合物。每个气体分子周围有6?8个水分子,即:
CH4·6H2O C2H6·8H2O H2S·6H2O C02·6H2O
大分子量组分C3H8和i-C4H10(异丁烷)仅能进入II型水合物内的大腔室,形成II型水合物。每个气体分子周围有17个水分子,即:
C3H8·17H2O i-C4H10·17H2O。
气体分子填满腔室的程度取决于外部压力和温度,腔室内充满气体分子程度愈高、水合物愈稳定。腔室未被气体分子占据时,结构处于亚稳定状态,称为β相;气体分子占有腔室后形成稳定结构,称H相。
;3、生成条件
(1)气体处于水蒸汽的过饱和状态或者有液态水,即气体和液态水共存;
(2)一定的压力温度条件——高压、低温;
(3)气体处于紊流脉动状态,如:压力波动或流向突变产生搅动,或有晶种(固体腐蚀产物、水垢等)存在都会促进产生水合物。 因此,在孔板、弯头、阀
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