原电池电动势的测定实验报告.pdfVIP

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实验九原电池电动势的测定及应用

一、实验目的

1．测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电势。

2．学会几种电极的制备和处理方法。

3．掌握数字电位差计的测量原理和正确的使用方法。

二、实验原理

电池由正、负两极组成。电池在放电过程中，正极起复原反响，负极起氧化反响，电池

内部还可以发生其它反响，电池反响是电池中所有反响的总和。

电池除可用来提供电能外，还可用它来研究构成此电池的化学反响的热力学性质。从化

学热力学知道，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反响有以下关系：

GnFE〔9-1〕

式中G是电池反响的吉布斯自由能增量；n为电极反响中得失电子的数目；F为法拉第常

数〔其数值为96500Cmol1〕；E为电池的电动势。所以测出该电池的电动势E后，进而

又可求出其它热力学函数。但必须注意，测定电池电动势时，首先要求电池反响本身是可逆

的，可逆电池应满足如下条件：

(1)电池反响可逆，亦即电池电极反响可逆；

(2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界；

(3)电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进展，亦即允许通过

电池的电流为无限小。

因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在准确度不高的测量

中，常用正负离子迁移数比拟接近的盐类构成盐桥〞来消除液接电位。

在进展电池电动势测量时，为了使电池反响在接近热力学可逆条件下进展，采用电位计

测量。原电池电动势主要是两个电极的电极电势的代数和，如能测定出两个电极的电势，就

可计算得到由它们组成的电池的电动势。由〔9-1〕式可推导出电池的电动势以及电极电势

的表达式。下面以铜-锌电池为例进展分析。电池表示式为：

.z.

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符号｜〞代表固相〔Zn或Cu〕和液相〔ZnSO或CuSO〕两相界面；‖〞代表连通两个液

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相的盐桥〞；m和m分别为ZnSO和CuSO的质量摩尔浓度。

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当电池放电时，

负极起氧化反响：Zn(s)ƒZn2(aZn2)2e

正极起复原反响：Cu2(aCu2)2eƒCu(s)

电池总反响为：Zn(s)Cu2(aCu2)ƒZn2(aZn2)Cu(s)

电池反响的吉布斯自由能变化值为：

aZn2aCu

GGRTln〔9-2〕

aCu2aZn

上述式中G为标准态时自由能的变化值；a为物质的活度，纯固体物质的活度等于1，即

aCuaZn1。而在标态时，aCu2aZn21，那么有：

GGnFE〔9-3〕

式中E为电池的标准电动势。由〔9-1〕至〔9-1〕式可得：

RTa2

EElnZn〔9-4〕

nFa2

Cu

对于任一电池，其电动势等于两个电极电势之差值，其计算式为：

E〔9-5〕

RT1RT1

对铜-锌电池而言2ln