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第二章 生物医学材料第 四 节 高分子生物医学材料 （三）聚酸酐 Polyanhydride 聚酸酐（PA）是单体通过酸酐键连接的聚合物，包括脂肪族聚酸酐、芳香 族聚酸酐、杂环聚酸酐、聚酰酸酐、聚酰胺酸酐、聚氨酯酸酐以及可交联 聚酸酐。 制备 ：开环聚合法和缩聚法（熔融缩聚和溶液缩聚） 熔融缩聚法更为常用，是首先将二元酸与过量乙酸酐反应生成混合 酸酐，再通过混合酸酐熔融缩聚，最后真空脱去乙酸酐得到高聚物 性质 ：PA主链上的酸酐键具有水不稳定性，能够水解成羧酸而导致PA降解。 PA的降解表现为表面溶蚀。 脂肪族聚酸酐降解速度很快，芳香族聚酸酐降解则需要较长时间。 应用：由于PA具有良好的生物相容性和生物可降解性，尤其是优异的表面 溶蚀性能，使PA在药物控制释放中得到了广泛的应用 (四）聚磷酸酯 Polyphosphate 聚磷酸酯是由二氯磷酸酯与二元醇类缩聚或由环状磷酸酯开环聚合制成 性质 ：生物相容性良好，作为药物载体或药物控制释放材料克服了天 然磷脂脂质体易被氧化、稳定性差的缺点。改变聚磷酸酯的含磷组分和 非磷组分的结构，改变聚合物的亲水性质、交联度以及带电荷性质，从 而调节聚合物的降解速率和药物释放速率。 应用：药物载体或药物定向控制释放材料 （五）聚碳酸酯 Polycarbonate 性质 ：PC具有高抗冲击强度并且质轻，在碱性及水介质中缓慢水解 应用：应用于手术缝合线、软组织修复和药物控制释放等领域；可以作为中空纤维膜血液过滤器的壳体 。聚碳酸酯-聚氨酯作为新的抗凝血高分子材料可以作为长期植入物如全人工心脏的材料。 * * 一、高分子生物医学材料概述 二、生物惰性高分子材料 三、生物降解）高分子材料 四、生物活性高分子材料 五 、药用高分子材料 医用高分子与生物体有相似的化学构成，而且其来源丰富，能够长期保存、品种繁多、性能可变化范围广，如从坚硬的牙齿和骨头、强韧类似筋腱和指甲，到柔软而富于弹性的肌肉组织、透明角膜和晶状体等，都可用高分子材料制作。因而在生物医学材料领域占有绝对优势。 一、高分子生物医学材料概述 1. 定义： 用于修复损坏或发生病变而失去功能的人体组织和器官、以及在医疗诊断和治疗中使用的天然或合成的高分子材料，称高分子生物医学材料，亦称医用高分子材料(Polymer for Medical Uses, Biomedical Polymers, Polymers Used as Biomaterials) 2. 应用： 医用高分子材料在20世纪末已获得应用的品种百余种，制品近2000种。全世界物医用高分子材料销售总额1990年为500亿美元，1996年仅美国生物医用材料就增长到6232亿美元。西方国家的耗用量每年在以10%～15%的速度增长 3. 发展历史： 表 医用高分子及人工器官使用年表 公元前3500 公元前2500 1851 1936 1943 1950 20世纪50年代 20世纪60年代 20世纪70年代 ? ? 20世纪70年代后 20世纪90年代 古埃及人用棉线、马鬃等缝合伤口，墨西哥印第安人用木片修补受伤的颅骨 中国、埃及已有假手、假鼻、假耳等假体 发明了天然橡胶的硫化方法并开始采用天然高分子硬胶木制作人工牙托和颚骨 有机玻璃用于临床制作假牙和补牙 赛璐珞薄膜开始用于血液透析 有机玻璃制作人工股骨 有机硅聚合物开始用于人体组织修复和替代 聚甲基丙烯酸甲酯(又称骨水泥)开始用于髋关节的修复 人工尿道（1950）、人工血管（1951）、人工食道（1951)、人工瓣膜（1952）、人工肾用透析膜（1953）、人工关节（1954）、人工肝（1958）以及软组织增强、心脏起搏器骨生长诱导剂 植入型全人工心脏、肝、肾、胰、膀胱、皮、骨、接触镜、角膜、晶体、内外耳修复、心瓣膜、各种尺寸的血管，以及缝线等 组织工程人工骨、人工皮肤等 3. 发展历史： 4. 与生物体的相互作用 4.分类 ① 按材料来源分类 A 天然医用高分子材料 B 人工合成医用高分子材料 C 天然生物组织 ② 按材料与活体组织相互作用关系分类 A 生物惰性高分子材料 B 生物活性高分子材料 C 生物吸收（或生物降解）高分子材料 ③ 按生物医学用途分类 ④ 按材料及其制品与人体接触程度分类 二 生物惰性高分子（Inert biocompatible polymers)