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- 2018-01-19 发布于广东
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共88 共118 第十二章 配位平衡 总离解方程的平衡常数称为配离子的不稳定常数,用K不稳 显然:K稳 = 1/K不稳 即 互为倒数。 对相同类型的配合物(1:2;1:4等), K稳越大,越稳定。 计算结果表明,Cu(NH3)42+的稳定常数比Cu(NH3)2+的稳定常数大近300倍,但在同浓度配体存在的条件下, Cu(NH3)2+ 的离解程度却只比Cu(NH3)42+的解离度大3倍,差别有限,属同一数量级,由此不难想见也有可能在稳定常数较大而解离度也较大的例子。 12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素 一、中心原子的结构和性质的影响 决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有: 金属离子的电荷; 金属离子的半径; 金属离子的电子构型。 1.金属离子的半径和电荷 对相同电子构型的金属离子,生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比,与半径成反比,可合并为金属离子的离子势(金属离子的电荷Z与半径r的比值): Φ=Z/r 该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致,但这仅限于较简单的离子型配合物。 2.金属离子的电子构型 (1)8e-构型的金属离子 如碱金属、碱土金属离子及
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