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第五章 酶 第一节 酶是生物催化剂一、酶的生物学意义 *酶是生物体内一类具有催化活性和特定空间构象的生物大分子,包括蛋白质和核酸。 *酶的作用特点: 酶极易受外界条件影响,容易变性失去催化活性。 酶的催化效率非常高 酶具有高度的专一性。酶对所作用的物质(底物)具有严格的选择性,一种酶只能作用于某一类或某一种特定的物质。 酶的催化活性是受到调节和控制的。 酶可以催化某些特异的化学反应,体内某些物质的合成只能通过酶促反应完成。 二、酶作用的专一性 一种酶只作用于一类化合物或一定的化学键,以促进一定的化学变化,生成一定的产物。 受酶催化的化合物称为酶的底物或作用物。 酶对底物的专一性分为以下几种: 1、立体化学专一性 2、非立体化学专一性 1、立体化学专一性 立体化学专一性是从底物的立体化学性质来考虑的一种专一性。 (1)立体异构专一性: *当底物具有立体异构体时,酶只能作用于其中的一种。 例1:L-氨基酸氧化酶只能催化L-氨基酸氧化 例2:精氨酸酶只能催化L-精氨酸水解 (1)立体异构专一性: *底物没有不对称碳原子,产物含有不对称碳原子时,底物受酶催化后只能得到一种立体异构体。 *例如:丙酮酸受乳酸脱氢酶催化还原,只产生L-乳酸 (2)几何异构专一性: *有些酶对于顺反异构体只能作用于其中之一,称为几何异构专一性。 *例如:延胡索酸酶催化延胡索酸(反丁烯二酸)加水生成苹果酸。 2、非立体化学专一性 *如果一种酶不具有立体化学专一性,可以从底物的化学键及其组成基团来考虑专一性。 *如果以A-B为底物,可以认为它是由三部分组成的:A、B及它们之间的连接键。 *根据酶对它们的选择性程度将非立体化学专一性分成三类: (1)键专一性 (2)基团专一性 (3)绝对专一性 (1)键专一性 在键专一性中,对酶来说,重要的是连接A和B的键必须正确。 例如:酯酶的作用键必须是酯键,而对构成酯键的酸、醇(或酚)没有严格要求。 (2)基团专一性 又称为相对专一性 具有基团专一性的酶除了要求有正确的化学键之外,还需要基团A和B中一侧必须正确。 例如:胰蛋白酶水解肽键,肽键的羰基由精氨酸或赖氨酸提供。 (3)绝对专一性 具有绝对专一性的酶要求底物的键和A、B都必须严格正确,否则不能作用。 例如脲酶只能催化尿素水解,而对其他物质不作用,即使是衍生物也不可以。 酶作用专一性的机制 为解释酶作用的专一性,Fischer曾经提出“锁钥学说”,认为酶与底物之间的结构就像一把钥匙插入到一把锁中去一样有严格的互补关系。 三、酶的分类与命名(一)酶的分类 依据国际酶学委员会(IEC)的规定,按照催化反应的类型可分六大类: (1)氧化还原酶类(oxidoreductases):催化氧化还原反应 (2)转移酶类(tranferases):催化功能基团的转移反应 (3)水解酶类(hydrolases):催化水解的反应 (4)裂合酶类(lyases):催化水、氨或二氧化碳的去除或加入 (5)异构酶类(isomerases):催化各种类型的异构作用 (6)合成酶类(ligases):催化消耗ATP的成键反应 (二)酶的命名 1、习惯命名法 (1)一般采用底物加反应类型而命名,如蛋白水解酶、乳酸脱氢酶、磷酸己糖异构酶等。 (2)对于水解酶类,只用底物名称,如蔗糖酶、胆碱酯酶、蛋白酶等。 (3)有时在底物名称前面加上酶的来源,如血清谷氨酸-丙酮酸转氨酶、唾液淀粉酶等。 2、系统命名法 国际酶学委员会规定系统命名法,它包括酶的系统名称和4个用数字分类的酶编号。 例如: 第二节 酶的结构与功能一、酶的化学组成 根据酶蛋白的特点和分子大小,酶可以分成三类 1、单体酶 2、寡聚酶 3、多酶体系 根据酶的组成成份,将酶分成两类: (1)单纯酶 (2)结合酶 (1)单纯酶 *由蛋白质构成; *酶的活性仅仅决定于蛋白质的结构; *主要是一些水解酶类,例如淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、脲酶等。 (2)结合酶 *酶结构中除了含有蛋白质之外,还含有非蛋白组分; *大多数氧化还原酶类属于结合酶; *起催化作用的蛋白质部分称为酶蛋白,其他部分统称为辅助因子,两者结合成完整的分子称为全酶。 二、酶的辅助因子 体内酶的种类很多,而辅助因子的种类却很少。 一种酶蛋白只能与一种辅助因子结合,酶蛋白决定酶催化的专一性和高效性。 一种辅助因子能与不同的酶蛋白结合,在酶促反应中起传递氢、电子和某些化学基团的作用,辅助因子决定酶促反应的类型。 二、酶的辅助因子 按照辅助因子与酶蛋白结合的牢固程度,将酶的辅助因子分成两类: (1)辅酶 (2)辅基 二、酶的辅助因子 按照辅助因子的化学本质,将酶的辅助因子分成三类: (1)无机金属元素 (2)小分子有机物 (3)蛋白质辅酶 (一)无机离子对酶的作
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