拉曼光谱的产生机制和图像控制.PDFVIP

聂国熹 07300190064 拉曼光谱的产生机制和图像控制 拉曼光谱的产生机制和图像控制 聂国熹 07300190064 摘要 通过利用实验室提供的器材，利用正入射法调节光路，利用控制变量法掌握各参数对 于图像质量的影响，并通过查阅文献和推导，对拉曼光谱中各谱线的产生机理进行了 经典和量子力学的解释。并由此进一步知道了斯托克斯线与反斯托克斯线峰值差的来 源和位置的对称原因。 关键词 拉曼光谱 经典 量子力学 跃迁 瑞利 斯托克斯 反斯托克斯 参数 引言 1928 年拉曼实验发现，当光穿过透明介质被分子散射的光发生频率变化，这一现象称为拉 曼散射，同年稍后在苏联和法国也被观察到。在透明介质的散射光谱中，频率与入射光频率 υ0 相同的成分称为瑞利散射；频率对称分布在υ0 两侧的谱线或谱带υ0 ±υ1 即为拉曼光 谱，其中频率较小的成分υ0 －υ1 又称为斯托克斯线，频率较大的成分υ0 ＋υ1 又称为反 斯托克斯线。靠近瑞利散射线两侧的谱线称为小拉曼光谱；远离瑞利线的两侧出现的谱线称 为大拉曼光谱。激光器的问世，提供了优质高强度单色光，有力推动了拉曼散射的研究及其 应用。拉曼光谱的应用范围遍及化学、物理学、生物学和医学等各个领域，对于纯定性分析、 高度定量分析和测定分子结构都有很大价值。 实验原理： 拉曼光谱的量子力学解释 量子力学中，能量与光频率的关系为 E=hv ，在量子理论中，将光看成光量子。当入射的光 量子与分子进行弹性碰撞时，光 量子与分子均没有能量交换，于 是它的频率保持恒定，这叫瑞利 散射；同时光量子会与分子进行 非弹性碰撞，光量子会与分子有 能量交换，分子因此而会能级跃 迁。如果光子使分子从基态跃迁到激发态，那么会激发斯托克斯线。反之就会产生反斯托克 斯线。 CCl4 的分子对称结构及振动模式 CCl4 分子由一个碳原子和四个氯原子构成正四面体结构，碳原子位于正四面体中心，四个 氯原子位于正四面体的四个顶点。 CCl4 具有9 个简正振动方式，根据分子的对称性，这9 个简正振动可归成下列四类，在同一类中的各振动方式具有相同的能量，它们是简并的。每 一类简并对应一条拉曼谱线，故 CCl4 分子振动拉曼光谱有四条基频谱线，考虑到振动之间 的相互耦合引起的微扰，有的谱线分裂成两条。 实验过程 下图为拉曼光谱实验的仪器 聂国熹 07300190064 拉曼光谱的产生机制和图像控制 采用正入射法调节光路，主要通过旋转螺丝实现。调节要达到这样几个要求： 1、各光学器件和光路一定要在同一光轴上； 2、透镜的聚焦效果一定要好，如果聚焦不够好，可以伸缩透镜筒调节； 3、样品加入后，要使激光竖直穿过样品管，调节螺丝使激光在样品中的最细部分与光路对 准。 调节好光路后，实验过程中有几个参数是需要调节的，这会对拉曼光谱的产生质量造成影响： 入射光缝宽、高压档位、域值。对此，我通过控制变量法进行对比实验从而选出优良的参数 组合。 另外有一个操作技巧值得一提： 在选择最优域值时，可以在某一波长处进行定点扫描，观察扫描出来的图像，可以发现大致 如下图图形： 一般来说最佳的域值点是在峰下落到趋于水平的转折点 （即右下的转折点）。 实验结果： 聂国熹 07300190064 拉曼光谱的产生机制和图像控制 以上三图分别是对高压，域值和入射缝宽取两个不同的值进行扫描对比所得的图像，可知： 1、高压档位越高，图像峰值越大，效果也更好； 2、域值的选择通过之前介绍的小技巧已经进行过选择，为18V，但是为了对比，又选择30V 进行了一组扫描，结果发现域值选择18V 的峰值大于30V，效果好于后者； 3、缝宽选择0.3mm 和0.6mm 进行扫描发现缝宽较大时，峰值较高，这是自然的，但是同 时，我们知道缝宽过大，会导致图像的质量下降，也就是说缝宽过大会使峰的分裂不那 么明显，很好例子就是在试样过程中，当把缝宽增到 0.8mm 时，最右边的形似山丘的 峰分裂为两个峰的想想看不到了。