化学竞赛多原子分子奥赛课件.pptVIP

活泼的金属与非金属之间形成离子键，但非活泼的金属与非金属之间、非金属与非金属之间又是如何成键而形成分子的呢？这要用共价键的理论来解释。 共价键理论分为价键理论和分子轨道理论，我们重点讲前一种。 第一节 经典价键理论 1. 要点： （1） 具有成单电子的两原子轨道相互重叠，可以形成共价键。重叠越大，键越稳定 （2） 共价键具有方向性和饱和性。（原因） （3） 根据重叠方式不同，可分为σ键和π键。头碰头式与肩并肩式。 π键键能较σ键小。（如N2） 原子轨道的重叠 3. 经典价键理论的应用与局限 1) 应用：H2 、Cl2和HCl的分子的生成 2) 不足：不能解释大量有机分子如四氯化碳等分子的生成和键角 (C为1s22s22p2)。 第二节 杂化轨道理论 1.要点： 1) 原子在形成分子时，为增强成键能力，不同类型的原子轨道（必要时电子可激发到能量相近轨道）可以重新组合成新轨道，叫杂化轨道。 2) 杂化轨道数＝参与杂化的原子轨道数 2. 杂化轨道类型 （1）SP杂化：每个轨道中S与P各占二分之一，头大尾小（s成分大），直线型。如：BeCl2 。Be2+(1s22s2) 2） SP2 杂化 每个轨道中S成分为1/3, P为2/3，头变小，尾变大，正三角形。如 BF3 。 3）SP3 杂化 每个轨道中S成分为1/4，头更变小。为正四面体，如CCl4 。 3.等性杂化与不等性杂化 全部由成单电子的轨道参与的杂化叫等性杂化。有孤对电子的轨道参与的杂化叫不等性杂化。 NH3 分子的形成，有一个孤对电子参与杂化，键角变小。分子构型：三角锥。 H2O 分子的形成，有两个孤对电子参与杂化，键角变得更小。分子构型：V型。 4、键对只包括形成σ键的电子对，不包括形成π键的电子对，即分子中的多重键皆按单键处理。π键虽然不改变分子的基本构型，但对键角有一定影响，一般是单键间的键角小，单一双键间及双－双键间键角较大。 键对电子排斥力的大小次序为：三键-三键三键-双键双键-双键双键-单键单键-单键 等电子体原理 具有VSEPR理论的相同通式ALmEn（A表示中心原子，L表示配位原子，下标 m表示配位原子的个数，E表示中心原子的孤对电子对， n下标表示孤电子对数），又具有相同的价电子数的分子或者离子具有相同的结构，这个原理称为“等电子体原理”。 AB3型分子如BCl3, BF3，(CO3 ) 2- ，(NO3 )- 等，中心原子采取等性sp2杂化，分子是 平面三角形，有一组平行的P轨道能形成共轭π键。 (2)影响分子的性质： 电性：离域π键的形成增加物质的电导性能； 颜色：离域π键的形成，增大π电子的活动范围，使体系能量降低，能级间隔变小，其光谱由σ键的紫外光区移至离域π键的可见光区。 酸碱性：苯酚和羧酸电离后，酸根形成离域π键而稳定存在，显酸性。苯胺、酰胺已形成离域π键不易电离，呈弱碱性。 化学反应性：芳香性，游离基的稳定性，丁二烯类的1,4加成反应性等都和离域π键有关。 Π66 Π1010 Π43 Π43 O C O . . .. .. . . H2C CH CI . . .. O R C NH2 . . .. Π43 Π43 Π43 O O O .. . . .. . . N O O . 一般O，Cl，N，S带孤对电子如酰胺C原子sp2杂化，形成 Π43 Π64 . . . C O O O . . Π64 .. .. B F F F . .. 离域π键的类型： Πmn 1.正常的离域π键：m = n 2.多电子的离域π键：m n 3.缺电子的离域π键：m ﹤n Π66 ﹥ [H2C CH CH2]+ . . Π23 Π43 .. . . N O O . 共轭效应 ●共轭效应： 形成离域π键的分子，其物理和化学性质会产生某些特殊的变化，称为共轭效应或离域效应。 ●共轭效应对分子的影响： (1) 影响分子的构型构象 单键缩短，双键增长，原子保持