材料化学 第四章 无机非金属材料.pptVIP

纯净的NaCl等晶体可用作能透过紫外光的透镜；CaO，SrO虽然熔点高，但由于碱性强，易吸收水和二氧化碳，不便作耐高温材料，但是，经过高温焙烧的MgO不易发生这类反应，是重要的耐高温材料，真空中可在1 700℃以下使用，超过该温度则MgO挥发过于严重；热压法制成的MgO透明多晶体可用作高压钠灯的发光管。 这类化合物中，碱土金属氧化物由于金属离子都具有较大的半径，除镁外，尤其是Sr2+和Ba2+，其r+／r -数值远大于0.414，容易形成比较开放的稳定结构。这种结构容易为水分子所渗入而引起水化，导致材料性能恶化，氧化物陶瓷生产中必须注意这样的问题。 NbO(氧化铌)的结构 晶体中Nb原子间利用d轨道和s轨道互相叠加成键，通过Nb—Nb金属键形成八面体原子簇，这些八面体再共用顶点连接成三维骨架。所以，NbO晶体具有金属Nb那样的金属光泽和导电性。每个Nb原子周围有4个O原子呈平面四方形配位。 O原子的几何排布和匹配环境与Nb原子的状况是等同的，但因O原子没有d 轨道参与成键，虽然也能画出和Nb6一样的O八面体，却没有O原子之间成键的物理意义。 CaC2和BaO2的结构 C22-中C—C键长为120pm CaC2和BaO2的结构 许多化合物有与四方CaC2相同的结构，碱土金属和稀土金属的碳化物，如MgC2，BaC2，CeC2，ErC2，TbC2；碱土金属的过氧化物，如CaO2，BaO2；钼的硅化物，如MoSi2等都是四方CaC2型结构。根据晶胞参数和原子坐标，可推算O22-中O—O键长为135pm，Si22-中Si—Si键长为260pm。 C22-中C—C键长为120pm 空间群：I4/mmm a=389pm，c=638pm 4.CaF2型结构的材料 Na2O, Na2S, K2S等 正负离子数目比为 2:1 反萤石结构 许多无机化合物为萤石或反萤石结构: 二价正离子的卤化物 一价正离子的氧化物、硫化物 四价正离子的氧化物 Li3Bi Bi原子A1密堆积 Li占据全部八面体 和全部四面体 Li3Bi 5.立方硫化锌型结构的材料 Ag2HgI4 室温下，黄色晶体，四方晶系, c/a 接近于1 Ag+：(0,0,0) (1/2,1/2,0); Hg2+: (0,1/2,1/2) (1/2,0,1/2)各0.5 Cu2HgI4 室温:棕褐色四方 80?C:红色立方 50?C，红色晶体，立方晶系 Ag+和Hg2+: (0,0,0) ( , ,0) (0, , ) ( ,0, ) 1 — 2 1 — 2 1 — 2 1 — 2 1 — 2 1 — 2 多元金属硫化物 四方或正交 CuFeS2 CdAl2S4 Cu2FeSnS4 6.CsCl型结构的材料 一些金属间化合物可看作CsCl结构的堆叠，如Cr2Al 正、负离子均为8配位的立方体 适合较大离子半径的正离子和Cl-，Br-，I-等的化合物 二元金属间化合物 7.NiAs型结构的材料 As六方最密堆积, Ni占据全部八面体空隙 Ni原子间距离: c/2= 251.7pm, 与金属镍中Ni原子间距离相当 NiAs半金属晶体 轴率c/a = 503.4pm/(361.9pm )= 1.39 1.633(等径圆球) Ni原子周围 6个As 八面体排列 As原子周围 6个Ni 三方柱体排列 CaTiO3(钙钛矿)中 O2-： ( 1/6 )x 4 +( 2/3) x 2 = 2 8.钛酸钙及有关化合物的结构 ABX3 实际为 容忍因子 t = 0.8 ~ 1.0 超出此范围, 转变为其他晶系 第二规则:每个负离子的电价数等于或近乎等于这个负离子与其相邻近正离子之间各静电键强度的总和 Ti4+： 6个O，正八面体 Ca2+： 12个O，立方八面体 Ti4+占据6个O的八面体空隙 有Ca2+参加的八面体未被占据 Ca2+和O2-联合组成立方最紧密堆积 CaTiO3 ABX3中 (1) A: 较大正离子, 半径为100~140pm, 与O2-或F-半径接近 B: 较小正离子, 半径为45~75pm, 填在八面体空隙 (2) A、B除二、四价外， 还可以是一、五价，如KNbO3 三、三价，如LaCrO3 或混合离子 (K0.5La0.5)TiO3, Sr(Ga0.5Nb0.5)O3, (Ba0.5K0.5)(Ti0.5Nb0.5)O3, 等 (3) 是一种复杂氧化物, 不是钛酸盐 无独立的(TiO3)2- 与CaCO3 比较 CaCO3 文石 CaCO3 方解石 文石属正交晶系，Pmcn；晶胞参数：a