演示文稿第五章节配位滴定法.pptVIP

§ 第五章 配位滴定法 §第1节 概述 §第2节 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 §第3节 配合物的稳定性及其影响因素 §第4节 金属指示剂 §第5节 配位滴定干扰的消除方法 §第6节 配位滴定的应用 §第7节 EDTA标准溶液的配制及标定 第7节 EDTA标准溶液的配制及标定 EDTA标准溶液的配制 常用的EDTA标准溶液的浓度为0.0lmo1/L至0.05mo1/L。称取一定量（按所需浓度和体积计算）EDTA[Na2H2Y·2H2O]，M（Na2H2Y·2H2O）=372.2g/mol]，用适量蒸馏水溶解（必要时可加热），溶解后稀释至所需体积，并充分混匀，转移至试剂瓶中待标定。 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红—— 一、控制溶液的酸度 若溶液中存在两种离子M、N，需准确滴定M而N不干扰。 二、掩蔽和解蔽的方法 当ΔlgK 5时，只有增大cM或减小cN来提高 在体系中加入一种能与金属离子N配位的试剂、或改变N的存在形式，以期改变N 的浓度。 前者有配位掩蔽法，后者有氧化还原掩蔽法和沉淀掩蔽法。 (1) 配位掩蔽法 配位掩蔽法在化学分析中应用最广泛，它是通过加入能与干扰离子形成更稳定配合物的配位剂(通称掩蔽剂)掩蔽干扰离子，从而能够更准确滴定待测离子。 例如测定Al3+和Zn2+共存溶液中的Zn2+时，可加入NH4F与干扰离子Al3+形成十分稳定的 ，因而消除了Al3+干扰。又如测定水中Ca2+、Mg2+总量 (即水的硬度) 时，Fe3+、Al3+的存在干扰测定，在pH=10时加入三乙醇胺，可以掩蔽Fe3+和Al3+，消除其干扰。 采用配位掩蔽法，在选择掩蔽剂时应注意如下几个问题： ① 形成的配合物应为无色或浅色； ②掩蔽剂与待测离子不发生配位反应或形成的配合物稳定性要远小于小待测离子与EDTA配合物的稳定性： ③掩蔽作用与滴定反应的pH条件大致相同。例如，我们已经知道在pH=10时测定Ca2+、Mg2+总量，少量Fe3+、Al3+的干扰可使用三乙醇胺来掩蔽，但若在pH=1时测定Bi3+就不能再使用三乙醇胺掩蔽。因为pH=1时三乙醇胺不具有掩蔽作用。实际工作中常用的配位掩蔽剂见表5-6 掩蔽剂 被掩蔽的金属离子 pH 三乙醇胺 Al3+、3+、4+、22+ 10 氟化物 Al3+、4+ TiO22+、4+ ＞ 乙酰丙酮 Al3+、2+ 5~6 邻二氮菲 Cu2+、2+、 2+、2+、2+ 5~6 氯化物 Cu2+、2+、 2+、2+、2+ 、2+ 10 2.3 Zn2+、2+、3+、2+、4+、2+、2+ 硫脲 Hg2+、Cu2+ 碘化物 Hg2+ 表5-6 部分常用的配位掩蔽剂 (2) 氧化还原掩蔽法 加入一种氧化剂或还原剂，改变干扰离子价态，以消除干扰。例如，锆铁矿中锆的滴定，由于Zr4+和Fe3+与EDTA配合物的稳定常数相差不够大(△lgK =29.9－25.1=4.8)，Fe3+干扰Zr4+的滴定。此时可加入抗坏血酸或盐酸羟氨使Fe3+还原为Fe2+，由于lg ＝14.3，比lg 小得多，因而避免了干扰。又如前面提到，pH=1时测定Bi3+不能使用三乙醇胺掩蔽Fe3+，此时同样可采用抗坏血酸或盐酸羟氨使Fe3+还原为Fe2+消除干扰。其他如滴定Th4+、In3+、Hg2+时，也可用同样方法消除Fe3+干扰。 （3）沉淀隐蔽法 利用干扰离子与加入的过量沉淀剂生成难溶沉淀 的方法。 如：在含Ca2+ 和Mg2+的溶液中测定Ca2+, 将溶液调至强碱性（pH=12～12.5）, OH－＋Mg2+＝Mg(OH)2↓ Mg2+不干扰Ca2+的测定， OH－为Mg2+的沉淀掩蔽剂。 掩蔽剂 被掩蔽离子 被测离子 pH 指示剂 氢氧化物 Mg2+ Ca2+ 12 钙指示剂 KI Cu2+ Zn2+ 5~6 PAN 氟化物 Ba2+、2+、2+、2+ Zn2+、2+、2+、 10 EBT 硫酸盐 Ba2+、2+ Ca2+、2+ 10 EBT 铜试剂 Bi3+、2+、2+ Ca2+、2+ 10 EBT lgK Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ M-EGTA 5.2 11.0 8.5 8.4 M-EDTA 8.7 10.7 8.6 7.6 三、选用其他配位滴定剂 (1) EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） (2) EDTP(乙二胺四丙酸) lgK Cu2+ Zn2+ Cd2+ Mn2+ Mg2+ M-EDTP 15.4 7