哈工大材料学课件2.4-2-分子轨道理论.pptVIP

2-1 物质的形态及材料结构;（1）、在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道;⑷、形成的杂化轨道之间应尽可能地满足。杂化轨道之间的夹角应达到最大 。;等性杂化轨道; ;不等性sp3杂化;价键理论、杂化轨道理论——比较直观，较好地说明共价键的形成和分子空间构型，进而判断分子的基本性质。;O原子的电子组态为1s22s22px22py12pz1 ，按现代价键理论，2个O原子应以1个σ键和1个π键结合成O2分子，因此O2分子中的电子都是成对的，它应是抗磁性物质。但是磁性测定表明O2分子是顺磁性物质。;; （1）、原子在形成分子时，分子中的电子不再从属于某个原子，而是属于分子，在整个分子空间范围内运动。 在分子中电子的空间运动状态称为分子轨道。 ;（2）分子轨道由能量相近原子轨道线性组合而成，组合形成的分子轨道数目与组合前的原子轨道数目相等。;分子轨道 ;（3）每个分子轨道都具有相应的能量，表示在这个轨道上运动的电子在所有原子核和所有电子构成的电势场中运动的动能与势能总和。分子的总能量等于各个电子能量之和。;（5）成键三原则;（a）对称性匹配 （b）对称性不匹配 2-24 轨道重叠时的对称性条件 P42 ;能量近似原则——在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且能量愈相近愈好。 ;轨道最大重叠原则——对称性匹配、能量相近的两个原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低，所形成的化学键愈牢固。;（6）在分子轨道理论中，用键级（bond order）表示键的牢固程度。键级愈高，键愈稳定；键级为零，则不能成键，即原子不可能结合成分子。;2、分子轨道类型;（2）π轨道和π键 对包含键轴的平面呈反对称的分子轨道称为π轨道。在π轨道上的电子称为π电子，由成键π电子构成的共价键叫做π键。 ;（3）δ轨道和δ键 对包含键轴的两个平面呈反对称的分子轨道称为δ轨道。在δ轨道上的电子称为δ电子，由成键δ电子构成的共价键叫做δ键。 δ轨道不能由s或p原子轨道组成，但若键轴方向为z方向，则由两个dxy或 轨道重叠而成的轨道是δ轨道。; 分子中的所有电子属于整个分子。电子在分子轨道中依能量由低到高的次序排布。与在原子轨道中排布一样，仍遵循能量最低原理，泡利不相容原理和洪特规则。;2p; 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 。 ; 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 。 ;O2和F2、Ne2分子能级顺序：;4、分子轨道理论应用——双原子分子的电子结构; 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 键级 = ( 2-2 ) / 2 = 0; He 2＋ 的存在用价键理论不好解释， 没有两个单电子的成对问题。但用分子轨道理论则认为有半键。这是分子轨道理论较现代价键理论的成功之处。;?;O2 分子轨道图;;Ne2;1s 1s;2）异核双原子分子的电子结构 ;CO 和 N2 是等电子体 。 其分子轨道能级图与 N2 相似。值得注意的是 C和 O 的相应的原子轨道能量并不相等。; 优点：1.能全面反映分子中电子的各种运动状态 2.能说明共价键的形成 3.能解释分子重键的形成 ;2-4-3固体的能带理论 ;1、理论要点;根据分子轨道理论，一个气态双原子分子Li2的分子轨道是由2个Li原子轨道（1s22s1）组合而成的。6个电子在分子轨道中的分布如图（a）所示。 若有n个原子聚积成金属??体，则各价电子波函数将相互叠加而组成n条分子轨道，其中n/2条的分子轨道有电子占据，另外n/2条是空的。如图（b）所示。;从满带顶到导带底 ( 或空带底 )的能量间隔很大，电子跃迁困难。 这个能量间隔称为禁带。; 相邻近的能带，有时可以重叠。 即能量范围有交叉。 如 Be 的 2s 能带和 2p 能带，可以部分重叠 。 Be 的 2s 能带是满带，通过重叠电子可以跃迁到 2p 空带中去。;5、导体和绝缘体;导体;指出