C60介绍[教学].docVIP

C60 (Buckminster fullerene)介绍 国家高速网络与计算中心????张自恭博士????2003/07/1 C60是由60个碳原子所组成，其结构如图一所示，是由20个六角形和12个五角形所围成，外形像一颗英式足球，是目前已知对称性最高的球状分子，也是除了石墨(graphite)及金刚石(diamond)(如图二)以外，第三个被发现的碳同素异形体(allotropic form) 。 ?从几何结构来看， C60是一个截角正二十面体 ，亦即将正二十面体的每个凸角切掉大小适当的一块(如图二所示 ) [2] ，这样的结构共有32个面、60个顶点以及90条边。 图一：由20个六角形及12个五角形所组 成的C60模型 (取自Ref.[1]) C60分子的直径为7.1埃(1埃 = 10-10米)，密度为1.68克/毫升，在室温下呈紫红色固态分子晶体。它与钻石一样不具导电性，但在18K时具有超导性；研究显示，它是以晶格里的电洞来传导电流(类似p型半导体)，若加入其它分子(例如三溴甲烷)来拉长晶格间距，还可以有效地提升其超导相变温度至117K[4]。 由化学性质来看，C60具有近似石墨的sp2混成轨域，每个碳原子仅与相邻的三个碳原子键结，具有三个δ键和一个π键。其碳－碳键有两种长度，分别为1.38埃和1.45埃；两个相邻六角形所共享的碳－碳键较短，接近双键(C=C)的性质(由一个δ键及一个π键所组成)，而六角环和五角环共享的键较长，接近单键(C=C)的性质[5] 。C60的化学性质相当稳定，即使在时速高达二万四千公里的速度下撞击钢板也不会破裂，若在氮气中加热其晶体至550℃则会升华。 美国夏威夷大学的科学家早已发现四十六亿年前的陨石内存在着C60、C70以及C100至C300等纯碳分子，并认为它们是宇宙早期即已存在的物质；然而，在地球上发现C60却是天文物理研究「正打歪着」的意外收获[6]。 ?1985年，英国化学家柯洛托(Sir Harold W. Kroto)为了探索在可见光与紫外光之间，是否存在属于微小石墨碳粒的星际尘埃光谱，在柯尔(Robert F. Curl)与史莫利(Richard E. Smalley)的协助下，以聚焦雷射蒸发石墨，再与钝气混合由喷嘴喷出冷却，并以质谱仪记录产物，测出含有偶数个碳原子的碳簇(carbon cluster)。 ?同年，柯洛托在加拿大见到蒙特娄世界博览会中由巴克明斯特?富勒(R. Buckminster Fuller)所设计的圆顶建筑物(图三)，受到启发而推演出类似足球般空心笼状结构的C60[6]，并将它命名为Buckminsterfullerene，简称巴克球(Bucky ball)。这些成就使柯洛托、柯尔及史莫利三人于1996年共同荣膺诺贝尔化学奖。 图三：1967年加拿大蒙特娄世界博览会上的美国馆， 建筑物高60公尺。取自Ref.[7] ?此后，类似C60的纯碳分子相继被发现，由于碳簇分子具有烯类(C=C)的性质，所以称碳原子数目在70以下的为富勒烯(Fullerenes)，70-100的为大富勒烯(High Fullerenes)，而超过100的为巨富勒烯(Giant Fullerenes)。C70呈卵形，含有25个六角环与12个五角环，而C80的结构则可视为C70的横向伸展(参见图四)。在数学上，必须有12个五角环才能组成一个封闭的结构，因此最小的纯碳结构为C20。 另一种值得一提的碳簇成员为碳奈米管(Carbon nanotubes)，其结构为卷成管状的石墨外加两颗做为封盖的半球状碳簇(如图四)[9]。碳奈米管是1991年由日本NEC公司的饭岛澄男(S. Ijinma)于研究碳簇时偶然发现[10]，是目前自然界中已知最细的管子，它具有高导热性、高强度、柔软度高及化性稳定等特点，依其导电性可分为金属、半导体及绝缘体型三种碳奈米管[9-11]。目前已知的碳簇家族除了上述的碳球及碳管外，还有碳奈米锥(nanocone)、碳奈米角(nanohorn)、树状碳微米结构(microtree)以及碳奈米滴管(carbon nanopipet)等[12]。 C60是否存在于红巨星四周的星尘中仍不确定，但人类因探索宇宙而意外新发现的知识，确实已为人类带来无限好处。自从1991年霍夫曼(Huffman)及克瑞兹莫(W. Kratschmer)发现石墨电弧制备法可以产生足量的碳簇供实验使用，碳簇的研究便如火如荼地展开，包括物理、化学、材料科学、生命科学、信息科学等领域，均有很多专家学者积极投入相关研究[13]。至今，碳簇的制备、机械性质、光电性质、导热性与传输行为、化学反应及其衍生物、碳簇化合物的超导及铁磁性等，都是非常热门的应用领域。 图四：C60、C70、C80与各种不同手性(chir