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沉淀溶解平衡PPT
(2)在0.010mol·L-1 BaCl2溶液中的溶解度; 在有Ba2+存在的溶液中,沉淀溶解达到平衡时, 设BaSO4的溶解度为s, 平衡时: 0.010+S S Ksp( BaSO4 )=[Ba2+][SO4 2- ]=s(0.010+s) BaSO4 (s) Ba2+(aq)+ SO42- (aq) 由于Ksp( BaSO4 )很小,溶液中Ba2+主要来自BaCl2,0.010+s ≈0.010 则 1.08×10-10=0.010s 得 s=1.08×10-8 (mol·L-1) 此时BaSO4的溶解度比在纯水中(1.04×10-5mol·L-1)小得多。 例 分别计算Ag2CrO4 (1)在0.10mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度; (2)在0.10mol·L-1Na2CrO4溶液中的溶解度 已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12。 解: (1)在0.10mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度; 设Ag2CrO4的溶解度为S, Ag2CrO4(s) 平衡时: [Ag+]=2S+0.10≈0.10 在此情况下,Ag2CrO4的溶解度比在纯水中(6.54×10-5mol·L-1)小的多。 2Ag++ CrO42- 溶液:均匀而稳定的分散系统。 溶解焓和溶解熵 溶解度 溶解与沉淀 溶剂与溶质:(1)一种成分是水时,水是溶剂。 (2)气体、固体溶于液体时,液体是溶剂。 (3)两种非水液体,量多的是溶剂。 难溶强电解质:强电解质中,有一类在水中溶解度较小,但它们在水中溶解的部分是全部解离的。 难溶通常是指在25℃时溶解度 0.1g /1 。 例如AgCl、CaCO3、PbS等。 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡和溶度积 Ba2+ SO42- 一定T 时: Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 BaSO4(s) 饱和溶液中, v 溶解= v 沉淀,达到固体难溶强电解质与溶液中离子间的平衡,称沉淀溶解平衡. 沉淀溶解平衡和溶度积 Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 BaSO4(s) 平衡时 K = [Ba2+] [SO42-] [BaSO4(s)] [Ba2+ ][SO42-] = K [BaSO4(s)] = Ksp Ksp称为溶度积常数,简称溶度积(solubility product). [表明] 一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积为一常数。 Ksp =[Ag+ ][Cl - ] Ag+ + Cl - 例1. AgCl (s) 例2. Mg(OH)2 (s) Mg2+ + 2 OH - 溶度积 Ksp =[Mg2+ ][OH- ]2 推广 AmBn (s) mAn+ + nBm- Ksp = [ An+]m[ Bm-]n 溶度积规则极其应用 Q和Ksp 表达方式相同但概念不同,Q表示任意情况下离子浓度幂的乘积,Ksp表示沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度幂的乘积。 1.离子积 Q (ion product) AmBn(s) mAn+ + nBm- 根据Ksp可判断溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解。 Ksp是Q的一个特例。 一、溶度积规则 溶度积规则极其应用 2.溶度积规则 Q = Ksp 饱和溶液 平衡状态 Q Ksp 不饱和溶液,无沉淀析出,可继续 溶解至饱和 Q Ksp 过饱和溶液 有沉淀析出 1. 加入沉淀剂 例 在20ml 0.002mol·L-1Na2SO4溶液中加入 20 ml 0.02mol·L-1 BaCl2溶液,有无BaSO4沉淀生成?并判断 SO42- 离子是否沉淀完全( [SO42-] <10-5mol·L-1 )?已知BaSO4的Ksp= 1.07×10-10 . 解: (1) c (Ba2+)= 0.01 mol·L-1 Q = c (Ba2+) c (SO42-) = 0.01 ×0.001 = 10-5 Ksp ∴ 有BaSO4沉淀生成 沉淀的生成(Q >Ksp) 即 1.07×10-10 ≈ 0.009 x ⑵ 设平衡时 [SO42-] = x mol·L-1 故加入BaCl2 可使SO42- 沉淀完全 Ksp = [Ba2+][SO42-] = ( 0.009 + x ) x 假设生成BaSO4 0.001 mol·L-1,剩余的Ba 2
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