张文勤有机化学(第五版)第十四章 杂环化合物.ppt

第十四章 杂环化合物 教学目的： 掌握杂环化合物的分类、命名和结构与芳香性； 掌握重要的五元、六元杂环化合物的性质。 教学重点： 五元环化合物的分类，命名及化学性质，六元杂环化合物中吡啶、嘧啶以及嘌呤。 教学难点： 杂环化合物的化学性质及各类杂环化合物芳香性大小与解释、应用 第一节 杂环化合物的概念、分类及命名 一、杂环化合物 成环原子含有杂原子的环状片段 一般把除碳以外的成环原子叫杂原子。 杂原子： 分子中含有杂环结构的有机化合物称为杂环化合物 杂环： 常见的杂原子有氧、硫和氮 氨苄青霉素钠 头孢氨苄(先锋霉素IV) 血红素 叶绿素 a(R=CH3),叶绿素b(R=CHO) 芳杂环化合物 二、分类 1. 根据是否芳香性 非芳杂环化合物 2. 根据成环原子数 五元杂环化合物 六元杂环化合物 3. 根据环数目 单杂环化合物 稠杂环化合物 三、命名 常用音译法，是按英文名称读音，同音汉字前加“口”字旁。例如： 喹啉 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吲哚 嘧啶 嘌呤 1.母体命名 pyridine furan thiophene pyrrole pyrimidine indole quinoline purine 2.带取代基的杂环化合物命名 单杂原子单杂环化合物取代基的位置经常用α、β、γ表示 α-甲基呋喃 α β β α α β γ β-氯吡啶 系统命名： 给母体编号，使杂原子的位置号尽量小，其它官能团视为取代基。 2-甲基呋喃 3-氯吡啶 含多个不同杂原子, 则按 O S N 顺序编号。 编号时杂原子的位次数字之和应最小。 2-甲基咪唑 8-羟基喹啉 一、 化合物的结构 O S H N 第二节 单杂原子五元芳杂环化合物 噻吩 呋喃 吡咯 二、离域能及芳香性比较 生成离域π键的体系，能量都比对应的经典结构式所表达的普通单双键体系应能量低，这个低的数值称为离域能。 离域能 (kJ/mol) 噻吩 苯 吡咯 呋喃 177 121.3 　 87.8 66.9 芳香性： 噻吩 苯 吡咯 呋喃 三、化合物的电子云密度 环上电子云密度大于苯 O S H N 呋喃 噻吩 吡咯 呋喃、吡咯、噻吩 比苯容易发生亲电取代反应 比苯大还是小？ 反应活性： 呋喃 吡咯 噻吩 苯 四、亲电取代 取代通常发生在?-位 呋喃 噻吩 吡咯 四、双烯合成 第三节 六元杂环化合物 六元杂环化合物中最重要的有吡啶和嘧啶等 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性， 一、吡啶的结构 吡啶 α β γ 环上电子云密度小于苯。 二、吡啶的物理性质 吡啶为有特殊臭味的无色液体，有毒，沸点115.5℃，相对密度0.982，可与水、乙醇、乙醚等任意混和。 三、吡啶的化学性质 吡啶发生亲电取代反应较苯困难，主要发生在?位。 相对来说，吡啶较易发生亲核取代反应，取代基往往进入?位。 吡啶环上的化学性质基本同硝基苯 1.碱性与成盐 N上有孤对电子，具有碱性 吡啶易与强酸和活泼的卤代物成盐 此反应常用于在反应中吸收生成的气态酸 缚酸剂 有机碱 2．亲核取代反应 吡啶环容易发生亲核取代反应，取代基主要进入?、?位，以?位为主 3．亲电取代反应 不容易发生亲电取代反应，取代基主要进入β位 四、嘧啶及其衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。 第四节 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。 常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。 吲哚的衍生物: 二、 喹啉和异喹啉 1. 结构 苯并吡啶 喹啉 异喹啉 1 2 3 4 5 6 7 8 2. 命名 8-羟基喹啉 1 2 3 4 5 6 7 8 4-硝基异喹啉 (1) 亲电取代 主 3. 化学性质 (1) 比吡啶容易比苯难 特点： (2) 进攻电子云密度高的苯环 (3) 取代α位 (2) 亲核取代 主要发生在吡啶环的N的邻位 α位优先 (3) 喹啉的氧化还原 苯环优先氧化 吡啶环优先还原 4. 喹啉的合成 含丙烯醛结构的就可以和含苯胺结构的生成喹啉 Skraup法 反应实例： 5.喹啉的衍生物: 喹啉的衍生物在自然界存在很多，如奎宁、氯喹、罂粟碱等。 奎宁（金鸡钠碱） 有抗疟疾疗效 氯喹（合成抗疟疾药） 罂粟碱 一种鸦片生物碱，解痉挛