第二章煤的自燃pptPPT.pptVIP

2018-1-20 主讲教师：潘荣锟 博士 河南理工大学 Email: prk2008@126.com 2018-1-20 2018-1-20 第二章 煤的自燃 a 煤的自燃前期过程是如何开始的？ b 煤的自燃温度是怎样提高到发生化学氧化反 应所必需的温度？ 2018-1-20 第二章 煤的自燃 1 煤的自燃学说 煤自燃是煤自身氧化升温引起的燃烧现象。 1.1 自燃的含义 可燃物质受热升温而不需明火作用就能自行燃烧的现象。这里指的是广义的自燃，包括本身自燃和受热自燃(加热自燃）。 2018-1-20 第二章 煤的自燃 1 煤的自燃学说 主要的有黄铁矿作用学说、细菌作用学说、酚基作用学说以及煤氧化复合作用学说等 1.2 煤自燃的学说种类 2018-1-20 以上的化学反应都是放热反应(Q1、Q2、Q3代表一定的热量)，而且，黄铁矿在井下潮湿的环境里被氧化产生SO2、CO2、CO、H2S等气体，也都是放热反应。 1.2.1黄铁矿作用学说 黄铁矿的另一个作用：促使煤体氧化的物理作用，即黄铁矿氧化时体积增大，对煤体具有胀裂作用，能够使煤体裂隙扩大和增多，与空气的接触面积增加，因而导致氧气渗入，促使煤的氧化。 第二章 煤的自燃 2018-1-20 英国学者帕特尔(Potter.M.C) 认为在细菌的作用下，煤在发酵过程中放出一定热量对煤的自燃起了决定性的作用。 1.2.1 细菌作用学说 第二章 煤的自燃 波兰学者杜博依斯(Dubois．R)等人在考查泥煤的自热与自燃时指出：当微生物极度增长时，一般都伴有一个生化的放热过程。在30℃以下是亲氧的真菌和放线菌起主导作用。使泥煤的自热提高到60~70℃是由于故线菌作用的结果。在60~65℃时，亲氧真菌死亡，嗜热细菌开始发展，在72~75℃时所有的生化过程均将消亡。 2018-1-20 1940年苏联学者特龙诺夫(E．B．TponoB)提出：煤的自热是由于煤体内不饱和的酚基化合物强烈地吸附空气中的氧，同时放出一定量的热量造成的。 这个学者提出的基点是建立在对各种煤体中的有机化合物进行实验后，发现酚基类是最易氧化的。不仅在纯氧中可以氧化，而且与其它氧化剂接触时也可以发生作用。所以他认为正是空气中的氧与煤体内的酚基类化合物作用而导致自燃。 1.2.3 酚基作用学说 第二章 煤的自燃 2018-1-20 1870年瑞克特(Rachta n．H)经过实验得出；一昼夜里每1g煤的吸氧量为0.1~0.5ml，而褐煤为0.12ml。 1945年姜内斯(Jone s E．R)提出：在空气中，在常温下烟煤的吸氧量可达0.4ml／g。 六十年代抚顺煤研所曾以煤的吸氧量作为区别煤的自燃倾向性大小的指标。通过大量煤样分析，确定了100g煤样在30℃的条件下经96h吸氧量小于200m1时属于不自燃的，超过300m1时属于易自燃的煤。这也说明，在低温时，煤的吸氧量愈大，愈易自燃。 1.2.4 煤氧复合作用学说 第二章 煤的自燃 2018-1-20 煤+氧 黄铁矿+空气中的水份+氧气 黄铁矿易氧化→体积增大→对煤体胀裂作用→比表面积增大→煤的氧化增加 细菌→煤体发酵→氧化产热→煤自燃 外力→裂隙→分子链中共价键断裂→自由基→自由基与氧作用→煤自燃 第二章 煤的自燃 2018-1-20 煤的自燃主要参与物一个是煤，一个是氧。 1.2.4 煤氧复合作用学说 第二章 煤的自燃 低温氧化过程的持续发展使得反应过程的自身加速作用增大，最后如果生成的热量不能及时放散，从而就会引起自热阶段的开始。 煤氧复合学说存在的问题是：煤氧复合最初的导因是什么，煤氧复合过程如何，各种临界参数如何测定，低温阶段热效应如何测定，如何确定煤最短自然发火期，氧如何在煤中运输，其动力何在，过程如何。 2018-1-20 2 煤的自燃发展过程 第二章 煤的自燃 2.1煤的氧化特性 所有品种煤在常温下都吸氧，但吸氧速度不同； 煤的吸氧速度与所在空气中的氧浓度成正比，即 dm/dτ＝VＣ 在温度不变条件下，吸氧速度常数随时间按指数规律衰减， 即 V＝V1τ-H ； 吸氧速度常数V与煤自身温度之间符合幂函数关系； 煤在氮气中加热后再冷却可使它的活性增加，并有重新恢复到原有活性的可能；