第四章-解离平衡PPT.ppt

例4-10(p.85)：一缓冲溶液由0.10 mol·L-1NaH2PO4和0.10 mol·L-1Na2HPO4组成，试计算：（1）该缓冲溶液的pH；（2）在1.0L该缓冲溶液中分别加入10mL1.0 mol·L-1HCl和10mL1.0 mol·L-1NaOH后溶液的pH。 （1）H2PO4 - – HPO42- 组成缓冲对， H2PO4 -的K aθ 为H3PO4的K a2θ ， pK a2θ =7.21 pH=pKa2-lg{(0.1*1000+1*10)/(0.1*1000－1*10)}=7.12 加酸 pH=pKa2-lg{(0.1*1000-1*10)/(0.1*1000+1*10)}=7.30 加碱 mol/L=1000mmol/1000mL 4.4.2 缓冲容量和缓冲范围 缓冲溶液的缓冲能力是有一定限度的，缓冲能力的大小用缓冲容量来衡量。 缓冲对浓度比值越接近于1， 缓冲容量越大 缓冲溶液总浓度越大，缓冲容量越大 P86-87表格 缓冲比1/10 ～ 10/1之间 选择缓冲溶液原则： （1）不与反应物或生成物发生副反应； （2）总浓度较大。通常为0.01―1.0 mol·L-1 （3）有效缓冲范围为 pH = pK aθ ? 1 缓冲比1/10 ～ 10/1之间 1.选准缓冲对pH=pKa±1； 2.调节缓冲比 （P97作业22题） 例4-11(p.87): 用1.0 mol·L-1氨水和固体NH4Cl为原料，如何配制1.0L pH为9.00，其中氨水浓度为0.10 mol·L-1的缓冲溶液？ 解：缓冲对为NH4+ - NH3 ， NH4+的K aθ为 需NH4Cl的质量： m = 0.18×1.0 ×53.5= 9.6g 需氨水的体积 ： c(NH4+) = 0.18 mol?L-1 4.5 沉淀溶解平衡 4.5.1 溶度积和溶度积规则 4.5.2 沉淀的生成和溶解 4.5.3 分步沉淀和沉淀的转化 4.5.1 溶度积和溶度积规则 1. 溶度积 难溶电解质的溶解过程也是一个可逆过程，如 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) （固、液两相平衡） 沉淀溶解平衡(溶解极限)时反应商(离子积)，溶度积。 沉淀和溶解速率相等时，建立了沉淀溶解平衡。 Ksp?(AgCl) = [Ag+] [Cl-] Ksp?难溶电解质溶度积常数，Ksp?越大，溶解性越大。 查附录溶度积表，比较溶解性 同类型难溶物，用Ksp直接比溶解性 溶度积常数的一般表达式： AnBm(s) nAm+ + m Bn- Ksp? = [Am+]n [Bn-]m 常见难溶电解质的Ksp?见书末附录五。 Ksp?值可由实验测定，也可由热力学函数计算得到。 2. 溶度积和溶解度的相互换算 溶解度除了可用g/100g(H2O)表示，还可用g·L-1或mol·L-1表示。因为难溶电解质的溶液极稀，换算时可认为溶液的密度为1.0 g·mL-1 饱和Ag2CrO4 饱和Mg(OH)2 饱和液， mol/L =14×10-5 例4-13(p.89): 在25℃时，Ag2CrO4的溶解度s为 2.1 ? 10-3g /(100gH2O) ，求该温度下Ag2CrO4的Ksp? 。 解： Ag2CrO4饱和溶液的浓度为 Ksp? (Ag2CrO4) = [Ag+]2 · [CrO42-] = (2s)2 ·s = (2 ? 6.3 ? 10-5 )2 ?(6.3? 10-5) = 1. 0 ? 10-12 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq) 2s s Ksp? (AgCl) = [Ag+] · [Cl-] = s2 = 1. 56 ? 10-10 s (AgCl) = 1.25 ? 10-5mol/L AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 不同类型难溶物，不能用Ksp直接比较溶解性 比较 溶解度小 溶解度大 溶度积大 溶度积小 第四章 解离平衡 4.1 酸碱理论 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 强电解质溶液 4.4 缓冲溶液 4.5 沉淀溶解平衡 4.1 酸 碱 理 论 酸碱电离理论（阿累尼乌斯酸碱理论）： 凡是在水溶液中解离出的正离子全部是H+的化合物为酸；解离出的负离子全部是OH-的化合物为碱