水分析化学第三章.pptVIP

* 思考题 1、准确量取25.00 mL高锰酸钾溶液，可选用 的仪器是 A. 50 mL量筒 B. 25 mL量筒 C. 25 mL移液管 D. 50 mL碱式滴定管 2、常用滴定管的容积一般为25或50 mL，它们的最小刻度为 mL，读数可估计到 mL。 3、简述酸碱指示剂的工作原理。 4、选择酸碱指示剂的原则。 3.5 酸碱滴定法的基本原理 * 1) 有机络合剂强化弱酸的滴定 H3BO3 在H2O中的离解: H3BO3 + H2O == H+ + H4BO4- Ka = 5.8 × 10-10 H3BO3 在甘露醇中的离解: Ka= 8.4?10-6 ∴ 可以用NaOH标准溶液滴定 见P91 图3.8 3.5 酸碱滴定法的基本原理 （4）对弱酸(弱碱)强化的办法 P90 * 2) 金属离子强化弱酸的滴定 P90 氨基乙酸H2NCH2COOH 的 Ka = 1.7 ?10-10 , 在Cu2+的存在下 Ka可加大到 5.01 ? 10-8 + 2H+ 3.5 酸碱滴定法的基本原理 * 3) 沉淀反应强化弱酸的滴定 P91 H3PO4的 Ka1 = 7.5 ×10-3 Ka2 = 6.3 ×10-8 Ka2 = 4.4 ×10-13 ∴ 不可以用NaOH实现三级准确的滴定。 如果加入足够的CaCl2 , 可发生如下反应将H+全部解离: 2H3PO4 + 3Ca2+ === Ca3(PO4)2 + 3H+ ∴ 此时可用NaOH 实现三级准确的滴定 , 即H3PO4可按三元酸被滴定。 3.5 酸碱滴定法的基本原理 * 3.5.3 多元酸碱和混合酸碱滴定 P91 以HCl滴定Na2CO3为例讨论:P95 第一个化学计量点pH的计算 3.5 酸碱滴定法的基本原理 [H+] = [CO32-] – [H2CO3] * K1[H+]2 + [H+]2[HCO3-] = K1K2[HCO3-] [H+]2 (K1+[HCO3-] ) = K1K2[HCO3-] [H+]2 = K1K2 [HCO3-]/(K1+[HCO3-] ) ∵ K1较小, 可以不计 pH = 8.31 两边同乘 K1[H+] 得: ∴ 3.5 酸碱滴定法的基本原理 * 第二个化学计量点的计算 ∵ K1≥ K2 ∴ 二级电离可不计 pH = 3.89 2 6 10 酚酞 甲基橙 HCl(mL) pH 3.5 酸碱滴定法的基本原理 * 3.6 酸碱滴定的终点误差 滴定终点与化学计量点不一致而起误差。 计算方法1 P97 利用滴定终点时加入滴定剂的物质的量与化学计量点时消耗滴定剂的物质的量之差 , 占计量点时需滴定剂的物质的量的百分比求得终点误差。用TE%表示。 3.6 酸碱滴定的终点误差 终点误差TE: * Vep ----滴定终点时消耗滴定剂的体积。 Vsp-----化学计量点时消耗滴定剂的体积。 C ------滴定剂的浓度(mol/L) C0------被测物质的浓度(mol/L) 实际计算终点误差 3.6 酸碱滴定的终点误差 * P98[例3.12] 解: 用酚酞作指示剂终点时, pH = 9.0 [H+] = 10-9 mol/L 终点时过量的碱为 [OH-] = 10-5 mol/L 过量碱物质的量为10-5 mol/L ×40.00 ×10-3 终点应加入碱的物质的量为0.1000 ×20.00 ×10-3 3.6 酸碱滴定的终点误差 * 例：用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/LHCl 溶液时, 用甲基橙作指示剂, 滴定到黄色(pH = 4.0)时为终点计算终点误差。 解 用甲基橙作指示剂终点时, pH=4.0 [H+] = 10-4 mol/L 3.6 酸碱滴定的终点误差 水的碱度：是指水中所含能接受质子的物质的总量。 水的酸度：是指水中所含能给出质子的物质的总量。 主要讨论天然水的五种碱度: + 3.7.1 碱度 3.7 水中碱度和酸度 3.7 水中碱度和酸度 OH- * 若用HCl连续滴定法测碱度，设： 酚酞作指示剂时消耗HCl 的量为 P (mL)