地球化学 第五讲 微量元素地球化学.ppt

homework 2、氧化还原条件 还原条件下，Eu2+与Ca2+发生类质同像，斜长石中Eu2+富集，而岩浆中Eu2+减少。(岩浆演化早期形成钙长石含钙多，易发生类质同像） W.B.Nance和S.R.Taylor等人研究了澳大利亚从太古代→元古代→三迭纪的沉积岩(页岩)的稀土组成及演化特征，并与世界其它地区作对比，根据稀土组成模式的特点探讨地壳成分及演化。?? ◆ 首先，他们发现太古代与太古代以后的沉积岩稀土组成模式明显不同：太古代的稀土元素丰度较低，Eu无亏损，ΣCe/ΣY＜9.7；太古代以后的稀土元素丰度较高，具负Eu异常，δEu较稳定(δEu=0.67±0.05)，ΣCe/ΣY较恒定为9.7±1.8，稀土组成模式相互平行（下页图）； ◆ 由此推测：太古代地壳成分应与安山岩或英云闪长岩类似；太古代以后地壳成分相当于花岗闪长岩。 3、地壳演化 ?? ?◆ 根据以上认识对地壳成分演化建立以下模型：太古代整个地壳成分相当于现代岛弧环境下的火山岩和侵入岩。在演化过程中由于地壳内部的部分熔融而形成花岗闪长岩浆，这种岩浆的侵入，结晶形成了上地壳，而残留下的部分，形成相对贫亲石元素而富Eu2+，贫轻稀土的下地壳。???? 综上所述，可以得出地壳稀土成分随时间演化的特征：在地壳演化过程中，26亿为太古界和元古界的界限，稀土元素组成特征有一个明显的突变，即稀土总量增加，轻稀土富集，铕亏损明显。 3、蒸发盆地演化史： 测定石盐层中Br浓度，推算古海水Br浓度，恢复古环境（蒸发强，Br-含量高） 第二节 微量元素比值示踪原理 微量元素是一种有效地示踪方法，特别是研究岩浆过程、表生地球化学过程、变质过程都具有较好的指示作用。 一、岩浆过程微量元素示踪： 1、部分熔融过程中源岩与岩石中元素比值示踪 （第三章的非实比过程） 假如取1，2两种元素。对应源岩与熔体间分配系数（D0,1，D0,2)、残余相与熔体间分配系数（P1,P2)、源岩元素浓度（C0,1，C0,2)，熔体中浓度（C1,1、C1,2)。 熔体中两元素比值 源岩中两元素比值 假如能使该值等于1，且用熔体中两元素 比值来反映源岩中元素比值 情况1：F值远大于D和P值，即熔融程度高，两种元素分配系数低，即强不相容元素，则有： 情况2：D0,2≌D0,1且P1 ≌p2。即两元素分配系数接近。也存在： 如：Zr/Hf、Nb/Ta、Y/Ho（同族相邻）能满足此条件，常用它们的比值源岩比值。 2、岩浆平衡结晶过程微量元素比值 同样取两种元素进行比值求解： 结晶作用岩浆 源岩浆 二、其他地化作用对微量元素比值影响（水-岩表生作用）： 两类不相容元素： 1、小半径高电荷的高场强元素，难溶于水（HFS)－REE，Th，U，Ce，Zr，Hf， Nb，Ta，化学性质稳定，为非活动元素，可作为原始物质成分示踪剂。如Zr/Hf、Nb/Ta. 2、半径大电荷低的低场强的大离子亲石元素，易溶于水（LIL)－K，Rb，Cs，Ba，Pb2＋，Sr，Eu2＋。化学活动性强，又叫大离子亲石元素。 1、高场强元素之比：如Zr/Hf、Nb/Ta比值，指示源区岩石（“原始”）物质组份。 2、低场强元素/高场强元素：如Sr/Nd、Ba/La表示岩石遭受热液作用或水-岩作用程度。 第三节 稀土元素地球化学及其应用 一、稀土元素概述 ? 稀土元素（REE）是周期表中从57（La)-71(Lu)镧系15个元素，位于周期表第六周期ⅢB族，有时也包括Y（钇）。 电子排布： 因此增加的电子排布在4f上，对外层电子无影响，出现“镧系收缩”，决定了它们具有相似的性质。常密切共生，集体行动（整体性） ? 以往由于分析技术水平低，误认为他们在地壳中很稀少，另外它们一般发现于富集的风化壳上，呈土状，故名稀土。实际上稀土并不稀，REE（稀土元素）的地壳丰度为0.017%，其中Ce、La、Nd的丰度比W、Sn、Mo、Pb、Co还高。中国是稀土大国，我国的稀土矿尤为丰富 。?? ?我国内蒙白云鄂博稀土矿 (1)稀土元素的电子构型和价态 稀土元素最外层电子构型相同，易失去6s亚层上的两个电子，然后丢失5d或4f电子，因为5d或4f电子在能量上接近6s电子。如果要再失去4f上一个电子，则由于电子的电离能太高，稀土元素最外层的电子构型相同，易失去6s亚层和5d的一个电子，然后再失去1个很难实现，因此+4价态的REE很少，多为+3价态。 但实际上，Eu和Yb有+2价态，Ce和Tb有+4价态。原因是Eu2+和Tb4+具有半充满的4f亚层，Yb2+具有全充满的4f亚层，Ce4+具有惰性气体氙的电子构型。使得E