第一章：有机化合物的结构与性质v5.pptVIP

1.1 有机化合物和有机化学 研究有机化学的方法 1.2 有机化合物的特点 1.3 有机化合物中的共价键 甲烷分子构型的解释—sp3杂化 1.4 共价键的断裂，有机反应的基本类型 自由基反应：均裂 ，自由基中间体，光、高温、过氧化物。 离子型反应：异裂，正、负离子中间体，酸、碱或极性介质。 协同反应： 旧键的生成和新键的产生是同时进行的。 1.5 有机化学中的酸碱概念 1.6 有机化合物分类 1.7 分子间的力 有机化学与高分子材料 在有机分子中，碳是四价的, 碳与碳之间可以成键，形成复杂化合物。 甲烷分子为CH4, 不是 CH2 ？ 甲烷分子构型 —— 正四面体 ？ 上述事实，不能由价键理论解释 →→ 杂化轨道理论。 杂化轨道理论：成键之前原子轨道进行了重组. 以甲烷分子为CH4为例： 注意：杂化后，轨道的形状，杂化轨道的空间排列方式，及价电子在杂化轨道中的排布。 杂化轨道理论： ① 原子轨道(能量相同或相近)参予成键前先杂化。 ② 几个原子轨道参予杂化就形成几个杂化轨道。 ③ 形成的杂化轨道电子云形状、能量大小相同，空间取向不同。 ⑴ C 原子核外电子排布：1s22s22p2 ⑵ 碳原子形成烷烃时 电子激发 杂化(s＋3p) 杂化轨道(4 sp3 ) 形成4个完全相等的sp3杂化轨道；每两个杂化轨道之间的夹角都是109?28 甲烷分子为CH4, 不是 CH2 ， 甲烷分子构型 为正四面体 。从杂化轨道理论得到了圆满的解释。 (3) 分子轨道理论 从分子的整体出发去研究分子中每一个电子的运动状态，形成化学键的电子是在整个分子中运动的。 举例：氢分子由 H1· 原子的原子轨道Ф1 和 H2 原子的原子轨道Ф2,线性组合成氢分子轨道有ψ1和ψ2 ψ1 ψ2 ψ1=φ1+φ2 ψ2=φ1 -φ2 分子轨道由原子轨道通过线性组合而成。 H2分子轨道能级图(成键轨道 ;反键轨道 ) 成键轨道?1=?1 + ?2 反键轨道?2=?1 - ?2 See: p4 分子轨道理论基本观点： 分子轨道由原子轨道通过线性组合而成。当任何数目的原子轨道重叠时，就可形成同样数目的分子轨道。 原子轨道组成分子轨道时，必须符合三个条件: 对称匹配（就是对称性相同）; 原子轨道重叠部分要最大; 能量相近 . 和原子轨道一样，每一个分子轨道只能容纳两个自旋相反的电子，电子总是优先进入能量低的分子轨道，再依次进入能量较高的轨道。 (4) 共价键的键参数 ① 键长：形成共价键的两个原子核之间的距离。 C-H：0.109nm; C-C：0.154nm ② 键角：两个共价键之间的夹角。 ③ 键能：当A和B两个原子(气态)结合生成A-B分子(气态)时，放出的能量 。相反，称为键的解离能。 A(气)+B（气）→A—B(气) 甲烷的C—H键的平均键能为： 1661／4 ( kJ／mol )= 415.3kJ／mol 通常键能愈大，键愈牢固。 键能与键的解离能---- 键矩越大，键的极性越强。 ④ 共价键的极性 极性键 ：键矩μ=q×d ⑤ 分子的极性：分子的偶极矩是各键的键矩的向量和。 键的极性和分子的极性是不相同的。 小结：键长、键角决定着分子的立体形状；键能反映了化学 键的强度(相同类型的键中，键能越大，键越稳定)；键的极性是决 定分子的物理及化学性质的重要因素。 有机反应的基本类型： 共价键断裂的两种方式： 均裂 A:B → A· ＋ B· 异裂 C:X → C+ ＋ X- ( C- ＋ X+) (1) 布伦斯特(Bronsted)酸碱键理论 共轭碱和共轭酸 HCl Cl- (共轭酸碱) HSO4- (既是酸，也是碱) 强酸的共轭碱必是弱碱；弱酸的共轭碱是强碱 如：HCl和Cl-； CH3COOH和CH3COO - 在有机化学中的酸碱，一般指的是布伦斯特(Bronsted)酸碱。 (2) 路易斯（Lewis）酸碱理论 B的核外电子排布:1s22s22p1; Al 的核外电子排布:3s23p1 BF3(酸) + : NH3 (碱)? F3B-NH3 sp3 AlCl3 (酸) + : Cl- (碱) ? Cl3Al-Cl = AlCl4- 缺电子化合物: 共价性高, 有空轨道. 从有机反应的角度出发， 路易斯(L)酸： 具有亲电性，亲电试剂 路易斯(L)碱： 具有亲核性，亲核