第二章速率理论2--2.pptVIP

三、速率理论 1956年荷兰学者van Deemter等在研究 气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论 —速率理论。他们吸收了塔板理论中板高 的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩 散和传质过程，从而在动力学基础上较好 地解释了影响板高的各种因素。该理论模 型对气相、液相色谱都适用。  式中u为流动相的线速度；A，B， C为常数，分别代表涡流扩散项系数、 分子扩散项系数、传质阻力项系数。 1．涡流扩散项A 在填充色谱柱中，当组分随流动相向柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒障碍，不断改变流动方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似“涡流”的流动，故称涡流扩散，形象地如图18S1所示。 A＝2λdp 上式表明，A与填充物的平均直径dp的大小和填充不规则因子λ有关，与流动相的性质、线速变和组分性质无关。 为了减少涡流扩散，提高柱效，使用细而均匀的颗粒，并且填充均匀是十分必要的。对于空心毛细管，不存在涡流扩散。因此A＝0。 2.分子扩散项B/u（纵向扩散项） 纵向分子扩散是由浓度梯度造成的。组分从柱人口加入，其浓度分布的构型呈“塞子”状。如图2S2所示。 它随着流动相向