气体的pVT性质课件.ppt

物 理 化 学 上册 第一章 气体的pVT关系 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分热力学 第五章 化学平衡 第六章 相平衡 下册 第七章 电化学 第八章 量子力学基础 第九章 统计热力学初步 第十章 界面现象 第十一章 化学动力学 第十二章 胶体化学 绪论 物理化学(Physical Chemistry)形成于十九世纪下半叶 十八世纪中叶罗蒙诺索夫首先提出物理化学 (Физигеская Химия)一词 1887年 Ostwald(德)和 Vant Hoff(荷)创办 Journal of Physical Chemistry and Institut für Physik Chemie 二十世纪以来,物理化学被广泛应用于工业生产和化学的 科学研究 化学热力学与工程结合成为化工热力学，衍生出：电化学， 界面化学，…… 第一章 气体的pVT性质 基本要求： 1.理解和会用理想气体状态方程（包括 混合物） 2.理解范德华方程 3.理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、 对比参数的概念 4.理解对应状态原理 第一章 气体的 pVT 性质 物理化学中主要讨论气体的状态方程： n 确定：f ( p, V, T ) = 0 n 不确定：f ( p, V, T, n ) = 0 2. 理想气体模型 (1)据pV=nRT ，n、T一定时，p→∞ ，V→0 说明：分子本身不占体积 (2)据p=nRT/V，T一定时，p与n/V成正比 说明：分子间无相互作用力 理想气体也可以这样定义： 在任何条件下，严格服从pV=nRT的气体为理 想气体。 （低压气体）p?0 ? 理想气体 纯液体的饱和蒸气压是温度的函数 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压＝外压时的温度称为沸点。 同理，p（环）↑ ，tb↑ 饱和蒸气压＝101.325 kPa 时的温度称为正常沸点 液态混合物的饱和蒸气压除受温度影响外，还受组成影响。 同样，沸点除压力影响外，受组成影响。 T一定时： 如 pB pB*，B液体蒸发为气体，直至pB＝pB* pB pB*，B气体凝结为液体，直至pB＝pB* （一般压力下，此规律不受气相中其它气体 存在的影响） 相对湿度的概念：相对湿度＝ 2. 临界参数 当T→ Tc 时，液相消失，加压不再可使气体液化。 Tc ? 临界温度： 使气体能够液化所允许的最高温度 ∵临界温度以上不再有液体存在， ? p*=f (T) 曲线终止于临界温度； 临界温度 Tc 时的饱和蒸气压称为临界压力 由表1.3.1可知：p*=f (T)，T ?，p*? 临界压力 pc ：在临界温度下使气体液化所 需的最低压力 临界摩尔体积Vm,c：在Tc、pc下物质的摩尔 体积 Tc、pc、Vc 统称为物质的临界参数 3. 真实气体的 p-Vm 图及气体的液化 等温线的三种类型： T Tc（不可液化） T Tc（加压可液化） T = Tc T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm/[Vm] p/[p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C l g 1) T Tc 气相线 g1g’1: p ? , Vm ? 气－液平衡线 g1l1 : p*不变, 随g?l, Vm? g1: 饱和蒸气摩尔体积Vm(g) l1: 饱和液体摩尔体积Vm(l) g1l1线上，气液两相共存 T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1 真实气体p-Vm等温线示意图 C l g 液相线l1l?1: p?,Vm?很少，反映出液体的不可压缩性 2) T=Tc 随T ?, l-g线缩短， 说明Vm(g)与Vm(l)之差减小 T=Tc时，l-g线变为一个拐点C C：临界点 Tc ? 临界温度 pc ? 临界压力 Vm,c ? 临界摩尔体积 T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] 图1.3.1真实气体p-Vm等温线示意图 C l g 临界点处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相同，气态、液态无法区分，此时： 3) T Tc 无论加多大压力，气态不再 变为液体，等温线为一光滑曲线 lcg虚线内：气－液两相 共存区