医第八章醚4.12.ppt

第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 一 结构和命名 二 物理性质 三 化学性质 第二节 环氧化合物 一 结构与命名 二 开环反应 四 冠醚 三 开环反应机制 上页 下页 首页 第八章 醚和环氧化合物 醚 (ethers) 是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。环氧化合物(epoxides)多指含有三元环的醚及其衍生物。 第八章 醚和环氧化合物 上页 下页 首页 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (一、结构和命名) 第一节 醚 一、醚的结构和命名 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar’ 醚键中的氧为sp3杂化，键角约为110° 醚的官能团为醚键 121o 142pm 142pm 136pm 上页 下页 首页 甲醚 (methyl ether) 乙醚 (ethyl ether) 苯甲醚 Methyl phenyl ether 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (一、结构和命名) 上页 下页 首页 在醚的分子中, 与氧原子相连的两个烃基相同时为单醚；两个烃基不同时为混醚；两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为环醚。 甲醚 (methyl ether) 苯甲醚 Methyl phenyl ether 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (一、结构和命名) 上页 下页 首页 简单的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。 二甲基醚(甲醚) 二苯基醚(苯醚) (dimethyl ether or methyl ether) (diphenyl ether) 甲基叔丁基醚(甲叔丁醚) 苯基异丙基醚(苯异丙醚) (methyl tertiary butyl ether) (isopropyl phenyl ether) 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (一、结构和命名) 上页 下页 首页 —C—O—C— ?? ?? 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 三、醚的化学性质 ?? 醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。 上页 下页 首页 例： 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 上页 下页 首页 （二）醚键的断裂 在加热条件下, 醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。浓的HI是最有效的分解醚的试剂。 通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用, 则可定量地生成CH3I。 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 上页 下页 首页 醚键断裂反应属于亲核取代反应, 通常伯烷基醚易按SN2机制进行, 叔烷基醚易按SN1机制进行。 H-I SN2 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 上页 下页 首页 问题： 用无水HBr断裂有旋光性的甲基仲丁基醚时，产生溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的构型和旋光性与原来有旋光性的反应物的构型相同，为什么？ 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 上页 下页 首页 (三) 过氧化物的生成 烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化, 生成醚的过氧化物。 乙醚 过氧化乙醚 过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 (三、醚的化学性质) 过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸 过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 上页 下页 首页 四、冠醚 (crown ether) 冠醚 是分子中含有多个 —OCH2CH2— 结构单元的大环多醚, 因其立体结构像王冠, 故称冠醚。 18-冠-6 (18-crown-6) 12-冠-4 (12-crown-4) 冠醚的命名以 “ x-冠-y” 表示，x 代表构成环的碳和氧原子总数,