第四章 量子化学计算方法2011PPT.ppt

量子化学计算方法 Preferences: 对Gaussian程序进行初始化设置 自定义外部文字编辑器，用来打开.out文件 link.exe所在的文件夹 临时文件存放文件夹 量子化学计算方法 量子化学计算方法 GaussView 3.0 量子化学计算方法 量子化学计算方法 量子化学计算方法 ⒈ 分子几何结构优化；能量、波函数和电子结构计算 ⒉ 分子的性质、偶极矩 ⒊ 分子的振动光谱及紫外－可见光谱；简正振动分析 四、量子化学计算方法的应用 量子化学计算方法 一些化合物红外光谱计算结果（从头算法，6-31G(d) ） 量子化学计算方法 反应途径及过渡态计算 基元反应： 反应物 配合物 1 过渡态 配合物 2 产物 鞍点 量子化学计算方法 势能面和反应途径 势能面无法实验测定。由量子化学计算给出 二维等能量线图 二维势能曲面 鞍点 T (A????B????C) 量子化学计算方法 量子化学计算方法 The energy surface (in two dimensions) for a hypothetical chemical reaction from one equilibrium over a barrier (transition state) to the second equilibrium 量子化学计算方法 反应物 F- + CH3Cl 能量极小点 1 F-···CH3Cl 过渡态 ( F-···CH3···Cl )- 能量极小点 2 FCH3···Cl- 产 物 FCH3 + Cl- 实例：一个SN2 反应的反应途径和过渡态计算 量子化学计算方法 过渡结构算例 #T UHF/6-31G(d) Opt=QST2 H3CO -- H2COH Reactants 0,2 C O 1 1.48 H 1 R 2 A H 1 1.08 2 110. 3 120. H 1 1.08 2 110. 3 -120. R=1.08 A=110. H3CO -- H2COH Reactants 0,2 C O 1 1.48 H 1 R 2 A H 1 1.08 2 110. 3 120. H 1 1.08 2 110. 3 -120. R=1.9 A=30. 量子化学计算方法 量子化学计算方法 确定缓蚀剂分子的反应活性区域和缓蚀性能预测 EHOMO=-5.27ev EHOMO=-5.10ev ELUMO=1.27ev ELUMO=1.43ev 96% 89% 量子化学计算方法 Ptn在（a）无缺陷（b）有缺陷的碳纳米管管外吸附能的情况 （a） （b） （a） （b） 电子云密度的区别 （a）Pt/CNTs无缺陷 （b）Pt/CNTs有缺陷 能够看出在有点缺陷的纳米管上，Pt原子与碳纳米管的轨道杂化更加强烈。电子密度的形变也显示出Pt原子与有缺陷纳米管之间的有更多的电荷转移。 石墨烯担载铜 Song等研究担载铜原子的石墨烯在CO氧化中的催化效果。氧化的机制是CO+O2-OOCO-CO2+O随后是CO+O-CO2。发现CO、O2、Cu之间有很强的电子共振，使反应活性大大提高。这为CO的氧化找到了更廉价的催化剂。 J.Phys.Chem.C,2011,113,890-893 Cu/石墨烯顶视图和侧视图 （a）几何结构（b）电子结构 从图中可以看出Cu与C原子之间有电荷转移，形成化学键。费米能级附近有很高的电荷密度，这能够激活反应物，降低能垒。 Cu、C原子自旋极化局域态密度 Pople因“从头计算方法”与Kohn因“密度泛函理论”共同分享了1998年Nobel化学奖。 量子化学计算方法 瑞典皇家科学院10月13日宣 布将1998年度诺贝尔化学奖 授予两位年迈的量子化学家 Kohn和Pople, 表彰他们在开拓用于分子性质及其参与化学过程研究的理论和方法上的杰出贡献。 量子化学计算方法 （瑞典皇家科学院在Web上发表的新闻公告） 量子化学计算方法 颁奖公告称：The development did not really started until the beginning of the 1960s, when two events became decisive: To develop of an entirely new theory for describing the spatial distribution of electrons To use of the increasing potential offered by the computer Walter Kohn and John Pople are the two mos