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不同掺杂TiO2的介电及复阻抗研究

不同掺杂不同掺杂 TiO 的介电及复阻抗研究的介电及复阻抗研究 不同掺杂不同掺杂 2 的介电及复阻抗研究的介电及复阻抗研究 一,,样品的交流阻抗测试样品的交流阻抗测试 ,,样品的交流阻抗测试样品的交流阻抗测试 阻抗谱是一种测量材料及其界面电性能的方法。它是通过向测量体系施加小幅交流信 号,在较宽的频率范围内测量其响应而得到体系的阻抗与频率的关系阻抗谱。对阻抗谱进行 解析,可以得到体系的性质和动力学参数。阻抗谱在固体电解质方面的应用已非常普遍,近 年来对阻抗的解析方法也取得了较好的进展。下面是应用惠普公司阻抗分析仪(HEWLETT 4284A 20HZ-1MHZ )测量掺杂的TiO2 的抗阻抗谱,并由此研究了掺杂的TiO2 的电导特性及 其作用机理。 阻抗谱的测量原理 一般用复平面阻抗分析法进行电阻的测量。典型的测量方法是把待测的样品构成一个单 6 电池,在掺杂的TiO 样品的两边涂上适当的银浆作电极,一个电信号(频率在 20H ~10 H 2 Z Z 之间)V=V eiwt 施加在两个电极上,然后测量通过电池的电流 I=I eiwt 或者相反。电池的阻 0 0 抗可按下式计算: V V eiωt V −iΦ −iΦ Z = = 0 = 0 e = Z e i(ωt+Φ ) 0 I I e I 0 0 ′′ −1 ω max = (R C ) n n ” ’ 以虚数部分的相反数Z =Z sin Φ作为Y 轴,实数部分 Z =Z cos Φ作为X 轴,在复平面 0 0 上作图,结果表明:模数 Z0 和相角Φ同时取决于信号的圆频率ω,当改变ω时,Z 的数值 描绘出表征电池特性的轨迹。由于电池的阻抗是由电解质阻抗、电极界面貌一新阻抗组成的。 而电解质阻抗又是由电解质晶粒电阻、晶界电阻、电极界面电阻、晶粒电容、晶界电容的总 阻抗组成的。因此可以把构成电池阻抗的各部分视为“电器元件”(电阻及电容),电池的阻 抗就可以用这些“电器元件”的串联、并联电路的阻抗表示。这些电器元件的串联、并联电 路成为等效电路。 多晶TiO2 基固体电解质材料的交流阻抗包括晶粒、晶界和电极/ 电解质界面阻抗,因此 其等效电路可表示为图 3-1 (a ),由于晶粒电容CB 很小,该等效电路可简化为如图 3-1 (b ), 而相应的理想阻抗谱则如图 3-1 (c )所示,它由三个半圆组成,每个半圆对应于一个特定的 时间常数和驰豫时间的RC 并联电路。相应于每个半圆 n 的顶点频率是: ”” -1-1 ”” --11 ωω =(R=(R CC )) ωω =(R=(R CC )) maxmax nn nn maxmax nn nn 倘若驰豫时间能分得开,半圆就容易确定。对于多晶 TiO ,低频半圆是由于电极的贡

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