分析化学第四章 第三、四节.ppt

第三节.酸碱溶液pH值的计算 第三节.酸碱溶液pH值的计算 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 第四节、酸碱滴定终点的确定方法 1.酸碱指示剂的变色原理及选择 变色原理： 酸碱指示剂的讨论： * 活度 (a)：离子在化学反应中起作用的有效浓度 活度系数: 活度与浓度的比值 r = a/c, a = r · c 注：1、r 代表离子间作用力对离子化学作用能力的影响 （偏离理想溶液的尺度） 较（极）稀强电解质溶液中 r ? 1 , a ? c , 强电解质溶液中 r 1, a ? c 2、r与各离子的总浓度、离子电荷数有关。 I=1/2(C1Z12+C2Z22+···+CnZn2) ci、zi 分别为溶液中i种离子的浓度和电荷 一、质子条件: 能够准确反映整个平衡体系中质子转移严格的数量关系式。 　得到质子的物质量与失去质子的物质量相等. 步骤： （HA的水溶液） 1) 选择溶液中大量存在并参加质子转移的物质作为参考水平; HA H2O 2)写出各自反应式，溶液中哪些物质得到质子、失去质子； HA+H2O==H3O++A- , H2O+H2O==H3O+ + OH- 3) 列出等式：得质子的产物=失质子的产物 [H3O+] == [A- ]+[OH-] 4) 参考水平不写在质子条件内。 二.一元弱酸溶液pH的计算 对于 一元弱酸HA溶液，存在着以下质子转移反应： HA = H + +A - [A -] =Ka[HA] / [H +] H2O = H + +OH - [OH -]=Kw / [H +] 由质子平衡条件：[H +]=[A -]+[OH -] 得： Na2HPO42- 水溶液的质子条件 以H2O和HPO42-为参考水平，溶液中的质子转移反应 HPO42- ＋H2O == H2PO4- ＋OH- HPO42-＋2H2O == H3PO4 ＋OH- HPO42- == H+＋ PO43- H2O == H+＋OH- 质子条件为： [H+]＋2[H3PO4]+[H2PO4-] == [PO43-]＋[OH-] 式中的[HA]为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： [HA]=c · δHA [H+]2= Ka· c · [H+] /( [H+] +Ka)+KW 得 一元三次方程： [H +]3+Ka[H +]2—（cKa+Kw）[H +]—KaKw=0 溶液pH计算的准确式与简化式的讨论: 精确公式 讨论：[H+]2= Ka[HA] + Kw [H+]2= Ka· c · [H+] /( [H+] +Ka)+KW 计算允许有5%的误差时，如果弱酸的浓度不 是太小， 即：c/Ka≥105， [HA]≈c 则： [H+]2 = cKa + Kw (2) 若弱酸的Ka也不是太小（ cKa≥10Kw)，忽略Kw项 (3)若 c/Ka≥105； cKa≥10Kw 则可得最简式： 质子转移反应： HA-==H++A2- HA- + H2O==H2A+OH- H2O == H++ OH- 质子条件：[H+] +[H2A] ==[A2-]+[OH-] 将平衡常数代入 [H