第3章化学反应的速率.ppt

3-3 化学反应速率及其表示法 N2 + 3H2 ? 2NH3 3-4. 浓度对反应速率的影响 * * 第三章 化学反应的速率 一、化学反应速率的表示 1.化学反应速率是指单位时间内反应物或生成物浓度的变化量，通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的:用v表示，单位用mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1。?　　 反应速率一般规定为正值。所以在用反应物的浓度变化来表示反应速率时要在浓度的变化量前加“－”。 e.g.某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下，计算该反应速率。　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 同一反应的化学反应速率用不同物质的浓度变化来表示时，其数值可能会有所不同。 用不同物质的浓度变化来表示同一反应的化学反应速率时，它们之间的比值恰好等于反应方程式中各物质所对应的系数比。 　　随反应的不断进行,由于反应物的浓度不断减少,生成物的浓度不断增加,因此,大部分化学反应都不是等速进行的,因此上述所计算的反应速率是该段时间内的平均反应速率。 只有在某一瞬间的反应速率才能代表化学反应在某一时刻的真正的反应速率。 瞬时速率必须用作图法来求得 1 基元反应和非基元反应 　基元反应：反应物分子在有效碰撞中一步直接转化 为产物的反应，又称为简单反应；如：2NO2→2NO+O 非基元反应：由两个以上基元反应构成的化学反应， 又称为复杂反应。 一.反应机理* 化学反应经历的途径叫做反应机理（或反应历程）。 e.g. H2+I2?2HI 是由下列一系列基元反应构成 I2?2I （快反应） 2I+ H2?2HI （慢反应） 由2个基元反应组成,这2个基元反应的总和就是该反应的化学方程式。 　恒温下，基元反应的反应速率与各反应物浓度 系数次方的乘积成正比。——质量作用定律 　　对： aA + bB ? dD+eE 　　则： v=k · CAa · CBb k为速率常数 　　 （速度方程式或质量作用定律表达式） 2 基元反应的速率方程 ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率 ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一定温度时的 特征常数 ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关,与反应温度和催化剂有关。 ⑤ k的单位由反应级数决定。(后讨论) 速率常数（k） 3、非基元反应的速率方程 注意：非基元反应不能只根据反应式写出其反应速率方程，必须根据实验测定的结果及验证，推出反应的反应机理 复杂的非基元反应 → 分成若干个连串的基元反应 → 反应最慢的一步作为控速步骤 最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速率。 说明：由许多平行的基元反应构成的复杂反应，其定速步 骤是快速步骤。（不讨论） ①单分子反应：主要包括分解反应和异构化反应。 　　如：H3O2+?H++H2O2 I2 ? 2I ②双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应。 　　如：H++H2O2?H3O2+ 　　 H3O2++Br-?H2O+HOBr 　　 2I?I2 ③三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数不多 因为三个质点同时相碰的几率很小。 　　HOBr+H++Br-?H2O+Br2 　　2I+H2?2HI 4 反应分子数 基元反应或复杂反应的基元步骤中发生反应所需要的微粒的数目，通常只有1、2、3几个整数。 5）反应级数: 在速度方程式中各反应物浓度的指数之和叫做该 反应的反应级数。 对于基元反应 aA + bB = gG v = k(cA)a · (cB)b a + b 表示该反应级数，该反应是a + b级反应。 对于物质A是a级反应，对物质B是b级反应。 e.g. 判断反应2H2+2NO?2H2O+N2的速率方程能否写成v= kc[H2] 2[NO]2？反应级数为4？ 不是基元反应； 不是一个4级反应。 v = [H2] [NO]2反应级数为3