固体表面物理测试方法课件X射线光电子能谱在催化剂氧化还原态表征中的应用.pdfVIP

四、X射线光电子能谱在催化剂氧化还原态表 光电子能谱 征中的应用 Ｘ射线光电子能谱：采用Ｘ射线激发样品，用于 电子能谱分析法是采用单色光源（如X射线、紫外 测量内壳层电子结合能 光）或电子束去照射样品，使样品中电子受到激发 紫外光电子能谱：用真空紫外线激发样品，用于 而发射出来，然后测量这些电子的产额（强度）对 研究价电子的电离电能 其能量的分布，从中获得有关信息的一类分析方 由于紫外线的能量比较低，因此只能研究原子和 法。 X射线光电子能谱法(XPS) 分子的价电子及固体的价带，不能深入原子的内 表面 紫外光电子能谱法(UPS) 光电子能谱法 层区域。但是紫外线的单色性比Ｘ射线好，因此 能谱 紫外光电子能谱的分辨率比Ｘ射线光电子能谱 俄歇电子能谱法(AES) ——激发源为电子束 高，两种技术是互相补充的 Ｘ射线光电子能谱XPS 光电子能谱是表面灵敏的技术 —— 最常用的表面能谱之一。XPS 采用软X- 射线 光电子平均自由程是指光电子在固体样品表面 (E5Kev)照射被测样品，使被测样品中的金属原子核外 不发生非弹性碰撞时逸出固体表面的深度。 电子(通常是内层电子）受激发射，研究受激发射电子的 由于X射线激发的深度比光电子逸出深度大得 结合能的一种表征手段。具有较好的分辨率和较高的灵 多，使得从深度大于光电子自由程的那些原子所发 敏度。 射的光电子和样品中各种粒子发生非弹性碰撞, 最 多相催化发生在固体催化剂的表面上，主要是表面 后不能逸出。 性质决定着催化剂的性能。因此要深入了解催化作用的 X 光电子能谱法是一种表面分析方法，提供的 本质，催化剂表面性质的表征至关重要。 是样品表面的元素含量与形态，而不是样品整体的 成分，其信息深度约为3-5nm。 1. Ｘ射线光电子能谱的基本原理 原子中电子的受激发射和电子弛豫 ——爱因斯坦的光电效应定律 材料暴露在波长足够短（高光子能量）的电磁波 下，可以观察到电子的发射。这是由于材料内电子是 被束缚在不同的量子化了的能级上，当用一定波长的 光量子照射样品时，原子中的价电子或芯电子吸收一 个光子后离开原子。这个现象因为存在可观测的光电 流而称为光电效应（光电离作用／光致发射）。 受激发射 1 原子中电子的受激发射和电子弛豫 光电效应定律 内层电子被电离后，造成原来体系的平衡势场的破 坏，使形成的离子处于激发态，其余轨道电子结构将重 根据Einstein的能量关系式： 新调整。这种电子结构的重新调整，称为电子弛豫。弛 豫结果，使离子回到基态，同时释放出弛豫能( Erel ) 。 hv Eb +Ek