壳聚糖在稀溶液中的分子构象及其影响因素精选.pdfVIP

化学通报 2009 年 第 72 卷 w001 进展评述 壳聚糖在稀溶液中的分子构象及其影响因素 高群 王国建 李文涛# # ( 同济大学材料科学与工程学院 上海 200092 复旦大学附属肿瘤医院 上海 200032) 摘 要 结合国内外对壳聚糖在溶液性质方面的研究进展，从壳聚糖的分子量、乙酰度和溶液的离子强 度 3 个方面，探讨了它们对壳聚糖在稀溶液中的分子构象所产生的影响，并从分子间和分子内相互作用力(主 要是范德华力、氢键、疏水作用和静电作用) 的角度对这种构象转变进行了理论解释。 关键词 壳聚糖 分子构象 分子间作用力 Study on Molecular Conformation of Chitosan in Dilute Solution # Gao Qun, Wang Guojian, Li Wentao (School of Materials Science and Egineering, Tongji University, Shanghai 200092; #Cancer Hospital, Fudan University, Shanghai 200032) Abstract Progress on the molecular conformation transition of chitosan in dilute solution is reviewed. The effects of molecular weight, degree of acetylation and ionic strength on conformation transition of chitosan in dilute aqueous solution are discussed based on intra/inter molecular interactions, i.e. hydrogen bonding, hydrophobic interaction and electrostatic interaction. Keywords Chitosan, Molecular conformation, Inter/intra molecular interactions 聚合物的构象指的是由于单键内旋转而导致的聚合物分子链上的原子和基团在空间的排列。溶液中 聚合物的分子构象与分子链的柔顺性、溶剂的性质和溶质的浓度等因素有关。 研究壳聚糖溶液性质的重要性在于：一方面，壳聚糖的玻璃化转变温度高于它的热分解温度，要制 备各种壳聚糖材料如膜、纤维、凝胶等必须首先将壳聚糖配制成溶液[1] ；另一方面，壳聚糖的生物活性、 絮凝和吸附等特性都是在水溶液中得以体现，因此对溶液中壳聚糖分子与金属离子、蛋白质、细胞和细 [2] 菌之间的相互作用机理的研究具有重要的意义 。 壳聚糖的溶液性质已经进行了广泛的研究。壳聚糖在溶液中的构象一般分为球形、无规线团和刚性 棒状，主要受两类因素的影响：结构参数，如分子量和乙酰度；溶液性质，如溶液离子强度、溶剂、溶 液的温度和 pH 等[1] 。其中分子量和乙酰度是决定壳聚糖物理化学性质和生物活性的关键因素。分子量 能够诱导构象转变，低分子量壳聚糖的分子构象相对于高分子量壳聚糖更加伸展和刚性。增加溶液的离 [3] [4] 子强度可使分子更加收缩和卷曲 。Chen 等 的研究发现溶液温度对构象转变没有影响。对于