近红外光谱测定聚四氢呋喃混合液-现代科学仪器网.PDFVIP

第 25卷 第 12期 应 用 化 学 Vol. 25 No. 12 2008年 12 月 　　　　　　　CH IN ESE JOURNAL OF A PPL IED CH EM ISTRY　　　　　　　 D ec. 2008 近红外光谱测定聚四氢呋喃混合液 a a a b a 高 　俊 　徐建强 　高桂枝 　徐永业 　陈苏敏 (a 南京信息工程大学环境科学与工程学院　南京 2 10044; b 扬子石化股份公司研究院　南京 ) 摘 　要 　采用近红外光谱技术对四氢呋喃聚合反应过程中聚四氢呋喃混合液的固含量及其分子质量等进行 ( ) 了在线测定 。利用偏最小二乘 PL S 校正方法 ,并通过模型优化所建立的聚四氢呋喃混合液的固含量及其分 子质量的校正模型的决定系数 R 分别为 0998 6和 0993 6,交叉验证均方差 RM SECV 分别为 0455和 597。 利用外部验证集 , 对模型进行 t 检验 的结果分别为 044 和 101, 小于显著水平为 005 时的 t 分布值 ( t ( ) = 2 09) ,说明近红外光谱和标准方法的测定结果不存在显著性差异 。 0. 05 20 关键词 　近红外光谱 ,聚合反应 ,过程分析 , 四氢呋喃 ,分子质量 中图分类号 : O657. 3　　　　　文献标识码 : A 　　　　　文章编号 :(2008) 聚四氢呋喃[ 1 ] ( PTM EG分子简式 HO (C H O ) H ) ,是生产嵌段聚氨酯和聚醚弹性体材料的重要原 4 8 n ( ( ) ) ( ) 料 ,在磷钨杂多酸 分子简式 H PW O ·xH O x 为 2 ～6 存在下 , 由四氢呋喃 TH F 通过阳离子开 3 12 40 2 环聚合得到 。研究表明[ 2 ] ,体系中水含量不仅明显影响反应活性 ,而且决定了反应产物聚四氢呋喃的分 子质量大小 。在工业生产中 ,为了获得较高的收率和质量稳定的产品 ,必须严格监控反应器中的物料比 例 ,尤其是水含量和产物 PTM EG的分子质量与收率 。常规的分子质量分析方法需要频繁采样 ,且分析 ( ) [ 3, 4 ] 结果滞后 ,难以满足装置的稳定运行和优化操作的要求 。在线近红外光谱分析技术 N IR 的优越性 是快速 、低消耗 、无污染 、能在线分析 ,更适合生产和控制的需要 。近红外光谱技术在高分子领域中主要 用于监测反应过程中单体浓度 、聚合物浓度 、分子质量 、转化率及反应动力学和机理研究等 [ 5 ] 。但将之 应用于在线测定聚四氢呋喃聚合过程 目前尚无文献报道 。前文 [ 6 ]报道了利用近红外光谱技术结合偏最 小二乘法测试聚四氢呋喃聚合反应液中水含量的方法 。本文采用近红外光谱技术对四氢呋喃聚合反应 过程中聚四氢呋喃混合液中的固含量及其分子质量等进行了在线测定 , 旨在开发在线 N IR 监测聚合反 应过程的分析系统 。 1　实验部分 1. 1　试剂和仪器 ( ) 磷钨酸 , 四氢呋喃 TH F ,均为分析纯试剂 ;正