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一、给出下列化合物的IUPAC名称(注意立体构型) 4-硝基-2-乙酰氧基苯甲酸 S-2-氨基-4-巯基丁酸 注：d在—上时，顺时针为Ｓ-，逆时针为Ｒ- 氨基酸和糖可用D/L命名法 3-氰基苯甲酸甲酯 乙酰 4-羟基苯胺 2-羟基- 4-氨基嘧啶 2-噻吩甲醛 有机物命名优先序: 阳离子 羧酸 磺酸 酯 酰胺 M+ —CO2H —SO3H —CO2— —CONH2 腈 醛 酮 杂环 醇 —CN —CHO —CO— 杂环 ROH 酚 苯 烯，炔 烷 卤素 硝基 ArOH C6H6 C=C，C=C C—C —X —NO2 二、按指定的顺序大小排列（20分）（4×5题） 1. 按?-H的酸性大小排列 A. B. C. D. 影响?-H酸性的因素： 与活性氢所在碳相连的基团的吸电 子能力 ?-H 周围的空间环境 负碳离子的稳定性 取代基的影响： 答：C D B A 2.按水解速度大小排列 对同类物：空间位阻起决定作用 反应的活性顺序为：酰卤酸酐酯酰胺 答案： D B C A 3.按酸性大小排列 A. B. C. D. 取代基对酸性的影响： 推电子基团减弱酸性 ; 吸电子基团增强酸性 蒋明谦理论:诱导效应每经过一个链上的原子传递时,降低为原来的1/3 诱导效应具有加和性 答：C B D A 4. 按酸性大小排列 答： ABDC Ar-OH 对- 邻- 间- 羧酸 邻- 对- 间- （羧基较大，存在邻位应） 间-不存在共轭效应（间隔二个单键） 邻位效应：除氨基外，邻位基团由于存在空间位阻使酸性增大 2-羟基苯甲酸有很大的酸性 pKa=2.98 5.按碱性大小顺序排列 吸电子基团降低碱性，推电子基团增强碱性。 答： BDAC 6.按碱性大小顺序排列 3-甲氧基为-I基团，间位无共轭作用 答案：A D B C 有机化合物碱性小结： 中性 弱酸性 酸性 7.按亲电取代反应快慢排列 5元环6电子体系，电子云密度大于苯 亲电取代活性：吡咯 噻吩 呋喃 苯 吡啶 （吡咯类于苯胺, 呋喃为半芳性环） 三、用简单化学方法区别下列化合物 1. 答:分别加入硝酸钠的盐酸溶液,有气体生成的为A,溶液变澄清的为B,生成黄色的为C 或：分别加入TsCl无沉淀生成的B； 沉淀溶于氢氧化钠溶液的为A,不溶的为C 2. 分别加入水合茚三酮试剂,显色的为A,再向另两种溶液中加入I2/NaOH溶液,有黄色碘仿生成的为C,则另外一个为B. 卤代酸的鉴定：NaOH/H2O 加热后加入AgNO3乙醇，有白色沉淀 四、写出反应试剂或主产物 酯的氨解反应，亲核加成-消去历程 酰胺还原成胺 醛酯缩合得到醇，醇的消去得到E-型产物 羧酸的a-卤代 被LiAlH4还原 PCl5，POCl3皆可氯代 Hofmann消除的选择性 —— 生成取代基少的烯烃（Hofmann烯烃） Rosenmund还原 噻吩是五原子六电子结构，易发生亲电反应，活性在2-位 7. 8. 9 Reformatsky反应，不与酯反应 Beckmann重排,肟在Lewis酸催化下，重排成酰胺，羟基的反位烃基发生迁移，迁移基团的构型不变。 10. 重氮盐是弱亲电试剂，只和苯酚，二甲氨基苯活泼苯环发生偶联反应，偶联位置：主要对位，对位取代后才可在邻位 11. 比苯抗氧化 构型不变 六、由指定原料出发合成 20分（3题，任选2题 其他试剂任选 10×2题） 1. 2. 合成分析：