热容与焓精选.pptVIP

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§4.4 热容与焓 §4.4.1定体热容与内能 ●在能量均分定理中曾定义热容 其中常用到的是定体比热容CV 、定压比热容CP ,定体摩尔热容CV,m 及定压摩尔热容CP,m 在等体(积)过程中,dV = 0。 在一个小的变化过程中有 ?QV = ?U 其中下标 V 表示是在体积不变条件下的变化。故定体比热容 cV 为 摩尔定体热容 CV,m 上式说明物体的定体热容等于物体在体积不变条件下内能对温度的偏微商。 一般内能是温度和体积的函数 U = U(T,V),故 CV,m 也是T、V的函数。 而 ?QV = ?U 也表明任何物体在等体过程中吸收的热量就等于它内能的增量。 这与在上一节中所讲到的“内能改变等于在绝热过程中所作的功”一样,都是从不同角度来阐明内能概念的。 §4.4.2定压热容与焓 对于定压过程,dU = dQ – p dV 可改写为 (ΔQ )p = Δ( U + pV ) 定义焓(enthalpy) H = U + pV 因为U、p、V 都是状态函数,故它们的组合 H 也是态函数。 通常把 h、Hm 分别称为比焓和摩尔焓。 这时定压比热容与定压摩尔热容又可改写为 ? ●又如,汽化及熔解、升华过程都是在等压下进行,故在这些过程中吸收热量也等于焓的增量. ●?按说 H 和 U 既可看作 T、V 的函数,也可看作 T、p 的函数。 ●??习惯上常把 H 和 CP 看作是T、p 的函数,而把U 和 CV 看作是 T、V 函数。 ●??因为地球表面上的物体一般都处在恒定大气压下, ●?测定定压比热容在实验上也较易于进行(测定定体比热容就相当困难)。 ? 所以在实验及工程技术中,焓与定压热容要比内能与定体热容有更重要的实用价值。 在工程上常对一些重要物质在不同温度、压强下的焓值数据制成图表可供查阅,这些焓值都是指与参考态(例如对某些气体可规定为标准状态)的焓值之差。??????????????? ? 〔例4.1〕从表中查得在0.1013MPa、100℃时水与饱和水蒸气的单位质量焓值分别为419.06×103J·kg-1和2676.3×103J·kg-1,试求此条件下的汽化热。 〔解〕水汽化是在等压下进行的。汽化热也是水汽化时焓值之差。故 Q = h汽-h水 = 2 257.2×103J·kg-1 * * 升高相同温度沿不同过程进行时,吸收热量各不相同,所以在不同过程中热容是不同的。 ●??一个物体吸收热量后它的温度变化情况决定于具体的过程及物体的性质,热容正集中概括了物体吸收了热量后的温度变化情况. ●???物体吸收热量与变化过程有关。以理想气体为例,考虑右图诸过程中所吸收的热量。 其中m表示物体的质量;u表示单位质量内能, 也称比内能;Um表示摩尔内能. 整个物体的定压热容为 这表明:在等压过程中吸收的热量等于焓的增量。 . *

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