有机化学书后练习答案.docVIP

1．（1）2,2,4,4-四甲基戊烷 （2）2,2-二甲基丙烷 （3）3-甲基-2,2-二氯丁烷 （4）3-甲基-4-乙基己烷 2． 3．分子量相同的各异构体中，直链的沸点最高，取代基越多，沸点越低。所以，己烷2，3-二甲基丁烷戊烷 4．因为石油的主要成分是烷烃，它的密度小于水（且海水的密度较大），所以油是浮在海面上的。 5．乙烷由一个构象转变为另一个构象时要经过全重叠式，能量上是不利的。所以C-C单键的旋转也不是完全自由的。 6． （3）这是一个不对称的烷烃，要采用Corey-House反应来合成。*表示14C 四、自由基反应除了加热或光照引发外，还常用引发剂来引发反应。常用的引发剂除了叔丁基过氧化物外，还常用偶氮二异丁腈。 机理如下： 第三章 立体化学 1．（1）前者的分子式相同，但其中的原子连接顺序不同；后者原子连接顺序相同，只是空间排布顺序不同。 （2）构型就是立体异构体的空间排布。 2．构象是由于C-C单键的旋转导致的差别。各构象体之间的能障非常小，彼此间可以迅速达到平衡，不能分离（少数情况在很低温度下除外，或者四取代联苯类也是可以分离的）；而构型间的转化需要破裂和形成化学键，这是需要很高能量的，因而是可以分离的。 3．不可以。因为碳正离子采取的是sp2杂化，它有一个对称平面： 试剂从平面两侧进攻的几率相等，所以产物是外消旋的。自由基的结构与碳正离子的相似，所以结论相同。 * 凡是涉及到平面中间体的反应都有可能导致外消旋化 5． 6．手性碳上的四个基团的优先顺序为OHCH=CH2CH3H 。由于最小的H在横键上，表面上为顺时针，实际为逆时针，所以为(S)-构型。可以类似地确定B为(R)-构型（对映体）；C为(S)-构型（相同）；D为(R)-构型。 7．A中CH2ClCHMe2CH3H，为(S)-构型；B中CH2OHC?N C?CHCH3，为(S)-构型；C中NH2COOHCHOH，为(R)-构型。 8．它有两个不同的手性碳，有四个对映体，分别构成两对外消旋体。 (2S,3R) (2R,3S) (2S,3S) (2R,3R) 9． 10．五个异构体，一个非手性的和两对对映体： 4-氯六氢吡啶（无手性）(±)-2-氯六氢吡啶 (±)-3-氯六氢吡啶 第四章 单烯烃 1．（1）3-硝基-2-戊烯 （2）7-甲基-3-(s-丁基)-4-氯-1，5-辛二烯 （3）1-甲基-5-乙基-1，3-环己二烯 （4）3-乙烯基-1，5-庚二烯 2． 3． 1应从甲基所在碳开始编号：1-甲基环己烯；2应该包含两个双键：3-丙基-1，4-戊二烯；3应从靠近双键一端开始编号：4，4，5-三氯-1-戊烯。 4． (1) (Z)-2-戊烯 (2) (E)-2,3-二甲基-1-溴-2戊烯 (3) (Z)-3-异丙基-2-溴-2-己烯-1-醇 (4) (E)-2-氯甲基-2-戊烯酸 5． 6．Cl是电负性更强的，所以，是Cl加到含氢较少的双键碳上：Me2CCl-CH2I. 7．BCAD。双键上供电子基越多，亲电加成反应越活泼；吸电子基离双键越远，双键上电子云降低得越少。 8．（1）无水的卤化氢是更强的酸，亲电性比它的水溶液强；而且水是亲核试剂，它会与卤负离子竞争产生醇；（2）HIHBrHCl。反应活性主要依据第一步HX给出H+形成碳正离子的能力：酸性越强，越易给出质子。 9．Wagner-Meerwein重排。首先形成的仲碳正离子不是最稳定的，一个甲基迁移后变为更稳定的叔碳正离子，这两种中间体形成了两个产物。 10．硫化氢是弱酸，不能提供足以对双键加成的质子，必须要有强酸硫酸的催化。 弱酸（包括有机酸）与烯烃双键的加成都必须有强酸催化。 11．A. CF3CH2CH2Br；B. Br2CHCH3；C. CH3OCHBrCH2CH3 12．（1）遵循马氏规则；无明显的立体专一性；易重排；（2）反马氏规则；顺式四元环状；不重排；（3）遵循马氏规则；无明显的立体专一性；不重排。 13．硼氢化为顺式过程，产生的硼烷被Br取代，取代过程构型不变。三个产物都是外消旋的。 14．肼被氧化为不稳定的HN=NH，它通过协同的六元环状过渡态把自己的H转移给双键： 优点是二亚胺只还原C=C，不还原碳与杂原子之间的重键。 15．将两个羰基连起来就是原来的烯烃。 16． 17．产生两摩尔甲醛，说明有两个端烯，按照臭氧化的裂解规律，A的结构为： 18．A的不饱和度为3，臭氧化得一种产物（不饱和度为2）说明只有一个双键和两个环；在较高温度下与三当量氢反应意味着A中的两个环是三元环；B中的两个不饱和度来自一个三元环和一个酮羰基；二者都不能拆分说明没有手性碳