有机化学课件(李景宁主编)第6章_对映异构.ppt

葡萄糖的构型：2R，3S，4R，5R 在判别构型时:R S，顺反 构型式的相互转换 在转换时，要想象出它们的立体形象。 R S 对映体 R/S S/R 对映体 S/S R/S非对映体 一、环丙烷衍生物 有旋光性 有旋光性 第六节 环状化合物的立体异构 实验证明：单环化合物是否有旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心或对称面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R,S标记。 (1R,2S) (1R,2R) 若两个取代基相同时，顺式异构体有一个对称面，没有旋光性，是内消旋体，反式异构体没有对称面，也没有对称中心，具有手性。存在一对对映体。 (1S,2S) 有对称面，没有旋光性 没有对称面，有旋光性 对称面 二、环丁烷衍生物 对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 三、环戊烷衍生物 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 2．对映体之间的异同点 结构：镜影与实物关系 内能：内能相同 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别（在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等） 旋光能力相同，旋光方向相反 对于手性药物，一个异构体可能是有效的，而另一个异构体可能是无效甚至是有害的。 1953年，联邦德国Chemie制药公司研究了一种名为“沙利度胺”的新药，该药对孕妇的妊娠呕吐疗效极佳，Chemie公司在1957年将该药以商品名“反应停”正式推向市场。两年以后，欧洲的医生开始发现，本地区畸形婴儿的出生率明显上升，此后又陆续发现12000多名因母亲服用反应停而导致的海豹婴儿！这一事件成为医学史上的一大悲剧。 手性技术不仅适用于药品及其中间体原料生产．它在其它产品（如农业化学品以及甜味剂之类食品添加剂等等）中也有广阔的应用前景. 反应停是一种手性药物，是左旋体和右旋体混合组成的，其中右旋体是很好的镇静剂，而左旋体则有强烈的致畸作用. 手性药物的研究近20年来发展很快，各大制药公司正在研发的药物中，单旋体所占比例逐年上升。在已上市的药物中，1986年混旋体药物占到32%，单旋体药物只有25%，可是到了2005年，混旋体药物就只占8%，而单旋体药物则上升到58%. 二、外消旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体（racemic forms)，一般用（±）或dl来表示。没有旋光性，旋光度为零。 (+)-乳酸 (-)-乳酸 (±)-乳酸 +3.8 -3.8 0 mp./℃ 53 53 18 三、对映体构型的表示方法 1.构型的表示方法 对映体的构型可用立体结构（楔形透视式）和费歇尔（E·Fischer）投影式表示 楔形透视式 Fischer投影式 （2）Fischer投影式 为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示： 1）把碳链纵向排列（编号最小的碳原子在上端） 2）把与手性碳原子结合的横向的两个键摆向自己，竖向的两个键摆向纸后 投影原则： （以右旋乳酸为例） 按上述规则把固定下的模型投影到纸面上 横线上的两个基团指向纸平面前方 竖线上的两个基团指向纸平面后方 两条直线的交叉点即为手性碳原子 Fischer投影式不能离开纸面翻转过来； 使用Fischer投影式注意： 不同 翻转 翻转 在纸面上旋转180°仍为原来的构型； 相同 旋转180° 旋转180° 不同 不能在纸面上旋转90°或270°； 旋转90° 旋转90° 不同 旋转270° 旋转270° 判断Fischer投影式是否相同： ①将Fischer投影式在纸面上平移或旋转180°，得到的构型和原来相同。 ②任意对调两个基团，对调偶数次构型不变，对调奇数次为原构型的对映体。 1次 2次 ③固定任意一个基团不动，依此轮换其余三个基团的位置，得到的构型和原来相同。 练习题： 下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？ 1） 2） 1、 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不同手性碳原子的化合物 1.对映异构体的数目：含有两个不同手性碳原子化合物的异 构体有四种 以氯代苹果酸为例 2.非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异