有机化学课件10第十章醇、酚、醚.pptVIP

第十 章 醇、酚、醚;第一节 醇;2．分类：自学 ;3．醇的命名：;3） 系统命名法;由于形成氢键，要使醇液体变成蒸汽而沸腾，必须打开这些氢键，因此醇的沸点比较高。;醇分子中的氧原子的电负性很大，把与之相连的键的电子吸到它的一边而产生很大的极性：;1．与活泼金属的反应（似水性）;醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。也常用作分子中引入烷氧基的亲核试剂。;2．与氢卤酸反应 ;醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH;2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。;3）β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。;3．与卤化磷和亚硫酰氯反应 ;4．与酸反应;18;烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。; 与磺酰氯作用生成磺酸烷基酯（ROTs，OTs:对甲苯磺酰基）;5.脱水反应 ;醇脱水反应的特点： ;2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成; [讨论];制简单醚（两个烃基相同的1o 或2o醇）;6.氧化和脱氢;Sarret试剂和Jones试剂是高选择性：CrO3—吡啶； CrO3—H2SO4(稀) ，控制伯醇氧化生成醛;仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 ;2） 脱氢;7.多元醇的反应;推测产物：可以看成断裂部分各与一个羟基结合，然后失水。;五、醇的制备; 4°无重排产物生成 ;2．由羰基化合物制备;? 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子：;b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应; [设计合成路线];2）醛、酮的还原;3．由卤代烃水解; 二醇的制备;乙二醇的制法; 第二节　消除反应;一、β-消除反应;E1和SN1是同时发生的，例如： ;E1反应的特点：;（2）双分子消除反应（E2） ;一步反应： ;2．消除反应的取向;3．消除反应的立体化学;反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。;H;反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）： ;2．有利于形成π键时轨道有最大的电子云重叠。;54;4．消除反应与亲核取代反应的竞争;SN1与E1：;57;2）试剂的碱性;3）溶剂的极性 ;4）反应温度 ;第三节 酚;间甲酚;二、酚的物理性质;三、酚的化学性质 ;故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。;当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。;用于定性分析;2．芳环上的亲电取代反应;（2）硝化：;3．氧化反应 ;四、酚的制法;4. 卤苯水解;第四节 醚;1）简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。;普通命名法：甲基丙烯基醚;三、醚的化学性质;2．醚链的断裂 ;3. 过氧化物的生成 ;除去过氧化物的方法：;2．威廉姆逊合成法（A.W.Williamson）;威廉姆逊合成法中应选用伯卤代烷与醇钠为原料。如：制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 ;制法：;在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应生成相应的开环化合物。;环氧乙烷与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。;若要逆向分析某种醇化合物是用哪种格式试剂和哪种环氧乙烷衍生物来制备的，只需将产物醇的β碳和γ碳之间的键切断，不含氧的一部分来源于格式试剂，含氧的一部分来自环氧乙烷或环氧乙烷衍生物。;不对称的三元环醚的开环反应存在着一个取向问题;87;六、大环多醚;作业：P332-334 5， 12， 13（2）（4）（6）（8）， 16， 17;;用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)正丙醇 (B)异丙醇 (C)叔丁醇 ;完成转化：;下列四个化合物中, 哪一个不能通过分子内的氢键形成六元环( );以叔丁基溴为原料(无机试剂任选)合成：;推导结构： 化合物A(C7H8O)不溶于NaHCO3溶液，但溶于NaOH溶液；当A与溴水作用时，能迅速生成白色沉淀B(C7H5OBr3)。试写出化合物A和B的构造式。