09相平衡 物理化学 教学课件.ppt

物理化学－第六章 相平衡 第九章 相平衡 Phase Equilibrium 第九章 相平衡 相数 二、多相系统平衡的一般条件 二、 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 杠杆规则（Lever rule） 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 完全不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 由于总蒸气压与两种液体的相对数量无关，因此，它的图是一条水平直线。同样混合物的沸点也与组成无关，也是一条水平直线。 §9.11 生成简单共晶的三元系 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 ⑤生成不稳定化合物的二组分液-固系统相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，生成一个不稳定化合物，有一个低共熔点和一个转熔点。 具有晶型转变的二组分固液相图 PQ为晶型转变等温线 三相线③ 高于低共熔温度 低于低共熔温度 a M R A B S N Q b l+A l l+B1 l+B2 A+B2 A+B3 E P ⑥具有晶型转变的二组分固液相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有晶型转变过程，有一个低共熔点。 液相部分互溶的二组分固液相图 CF为偏晶过程 三相线④ a M A B N F b c d E ⑦液相部分互溶的二组分固液相图 特点：液态部分互溶，固态完全不互溶，有偏晶过程，有一个低共熔点。 二组分凝聚系统相图小结 复杂相图是由简单的典型相图“拼凑”而成. 几条规律: ①竖线代表纯物质(包括化合物)； ②水平线代表三相线，共有四类：低共熔、转熔、晶型转变和偏晶(一般即为三个交点代表的三相)； ③两相区共存的两相由相区左右确定； ④绘制冷却曲线时，熔体经过几个相区，冷却曲线就有几条斜线，与几条三相线相交，冷却曲线上就有几个平台。 二组分凝聚系统相图分析 质量分数 等压 T/K 单相 两相 D点：苯胺在水中的饱和溶解度 E点：水在苯胺中的饱和溶解度 温度升高，互溶程度增加 B点水与苯胺完全互溶 帽形区内两相共存 是最高会溶温度 质量分数 等压 T/K 单相 两相 在 温度作水平线 交点 称为共轭配对点 是共轭层组成的平均值 BC 是平均值的连线，不一定是垂直线 DB线是苯胺在水中的溶解度曲线 EB线是水在苯胺中的溶解度曲线 在 (约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。 部分互溶的双液系 （2）具有最低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 以下是单一液相区，以上是两相区。 质量分数 T/K 单相 水 三乙基胺 水-三乙基胺的溶解度图 等压 两相 B （3）同时具有最高、最低会溶温度 水和烟碱的溶解度图： 在最低会溶温度 (约334 K)以下和在最高会溶温度 (约481K)以上，两液体完全互溶。 在这两个温度之间只能部分互溶，形成一个完全封闭的溶度曲线，曲线之内是两液相共存区。 质量分数 T/K 单相 水 烟碱 水-烟碱的溶解度图 等压 两相 （4） 不具有会溶温度 一对液体在它们存在的温度范围内，不论以何种比例混合，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和，即 完全不互溶系的p-x图 完全不互溶系的t-x图 蒸 汽 蒸 馏 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开。 由此可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。 在101.325 kPa时， 水的沸点为373.15 K 溴苯的沸点为429 K 水和溴苯混合时的沸点为 368.15 K 由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 水 溴苯 水+溴苯 两种互不相溶液体水-溴苯的蒸气压 馏出物中两组分(A为水)的质量比计算如下： 虽然 小，但 大，所以 也不会太小。 蒸 汽 蒸 馏 §9.7 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 二组分固态不互溶系统 1. 相图的分析 二组份系统液-固平衡： p影响小， F = C – P + 1= 2 – P + 1=