chapter 12 醛酮 浙江大学有机化学教学课件 大学二年级上学期.ppt

第十二章 醛酮Aldehydes and Ketones 从理论上看，醛和不对称酮的肟可以有顺反两种异构体，但实际生成的多是反式的，顺式的一般不稳定。 把醛酮制成肟，根据熔点等来鉴定醛酮，是以前鉴定醛酮的常用方法之一，因为肟一般为结晶固体，各种不同的肟有固定的熔点。肟还可以用来提纯醛酮，因为肟与稀酸一起加热，水解生成原来的醛酮： 肟可以在硫酸或五氯化磷等其它酸性催化剂的作用下发生重排，称为Backmann重排。例如环己酮肟重排生成己内酰胺。 在Backmann重排中，处于羟基反位的烷基迁移到氮原子上。 Backmann重排是由于氮原子上失去羟基后，氮成了带一个正电荷的氮正离子，于是邻位上一个基团带着一对电子(因而可以看成是个负离子)迁移到氮正离子上，这与碳正离子重排的基本形式是一样的，都是先生成了一个正离子，然后邻位的一个基团带着一对电子迁移到带正电荷的原子上。 醛酮与肼(Hydrazine，NH2NH2)、苯肼或2，4-二硝基苯肼反应，分别得腙(Hydrazone)、苯腙和2，4-二硝基苯腙。与肟相似，醛酮的苯腙和2，4-二硝基苯腙以前也是用来鉴定醛酮的。 3、氧亲核试剂的加成 (a)??? 加水 水和醇也是亲核试剂，因为氧原子上也有未共用电子对。但绝大多数醛酮加水的平衡常数是很小的。只有个别醛，例如甲醛，在水中几乎完全变成水合物。对甲醛的40%水溶液(formalin)