S005 第五章 旋光异构 有机化学 教学课件.ppt

在同等的情况下，有不饱和键的优先。 重键上为其他原子时，同样处理。 3 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 ４ 由Fischer投影式确定构型 (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 Fischer投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形象来进行判断。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 旋光方向(-)、(+)由实验测定，构型R、S由分子的实际构型判定。 验证：在Fischer投影式中，任意两个基团对调，变成对映体，三个基团轮换，分子构型保持不变。 这种变换仅对同一手性碳所连的四个基团有效。 R型 S型 R型 2,3,4-三羟基丁酸分子中含有两个不同的手性碳原子。 当化合物分子中含有两个不同的手性碳时，每个手性碳原子各有两种不同的构型，因此应有4种构型。 5-6 含两个手性碳原子的化合物 1 两个手性碳原子不同 1 2 3 4 1与2，3与4的关系为对映异构体，1与3或4，2与3或4的关系为非对映异构体。 若分子中有n个不同的手性碳时，应有2n种构型。 S S R R S R R S 当两个手性碳原子所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的。 酒石酸分子中含有两个相同的手性碳原子。 酒石酸也可以写出四个构型的Fischer投影式。 2 两个手性碳原子相同 内消旋体3和1或2不呈镜像关系，属非对映体。 构型1和2是一对对映体； 1 2 3 内消旋体(meso) 把 3旋转180°后会和4重合，因此它们是同一个物质； 4 R R S S R S １ 丙二烯型化合物 当丙二烯分子两端碳上都连有不同的基团时，分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 sp sp2 sp2 5-7 不含手性碳原子化合物的对映异构 若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 ２ 连苯型化合物 当(a+c)及(b+d)的半径大于0.29nm时，苯环绕单键的旋转受到阻碍，整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构。 若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。 ３ 其他化合物 当n ≤ 8时，由于取代基的阻碍使苯环无法任意转动，此时分子有对映体存在。 5-8 立体选择反应和立体专一反应 由非手性的化合物合成手性化合物时，总是得到等量的左旋体和右旋体的混合物，即外消旋体。 (R)-2-氯丁烷 (S)-2-氯丁烷 原因：烷烃的卤代是自由基反应，活性中间体自由基为平面型结构，Cl2从自由基平面的两边进攻的几率是相等的。 Cl2 将2-氯丁烷再进行氯代，有2,3-二氯丁烷生成。 只取其中之一进行这样的氯代，则生成的两种产物的产率有所不同。 29% 71% 在已有一个手性中心的分子中引进第二个手性中心时，得到的立体异构体的量是不均等的； 即第一个手性中心对第二个手性中心的构型有控制作用。 立体选择反应：在反应中有几种立体异构体生成，其有中一种为主要产物。 * 构造异构：分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。 碳链异构 位置异构 官能团异构 立体异构：分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。 构象异构 顺反异构 立体异构中还存在另一种异构现象——对映异构。 对映异构也称旋光异构或光学异构。 光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的方向垂直。 在普通光线里，光波可以在垂直于前进方向平面上的任何方向振动。 5-1 偏振光和旋光性 将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。 Nicol棱镜 平面偏振光：只在一个平面上振动的光。 旋光物质：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度。 旋光物质 旋光性：能使偏振光振动平面旋转的性质。 旋光物质的旋光方向 旋光度α： 左旋体(-)：使偏振光振动平面按反时针方向旋转； 右旋体(+)：使偏振光振动平面按顺时针方向旋转。 和溶液的浓度、样品管的长度、温度、光的波长都有关系。 Nicol棱镜 旋光仪的工作原理 5-2 旋光仪和比旋光度 WXG-4圆盘旋光仪 质量浓度ρ = 1g/ml的旋光物质溶液，放在l = 1dm长的盛液管中测得的旋光度为这个物质的比旋光度。 式中t表示温度，λ表示所用光的波长。 若所测的旋光物质为纯液体，只要把ρ换成液体的密度 d 即可。 比旋光度 ： 对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反。 右旋体 左旋体 乳酸 D为钠光的D线(黄色)，波长为589.3nm。 旋光物质的旋光度随溶液的浓度及液管的长度变化而变化，而比旋光度是不变